химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

с У,, X а с с Г., Шредер Ег, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 65.

25. Т u 1 I R,, Jones R. Е., Robinson S. A., Tishler М., J- Am. Chem. Soc, 77, 196 (1955).

26. R е i n d е 1 F., et al,, Ann., 452, 34 (1927); 460, 212 (1928).

27. Fieser M,, Q u i 1 f с о A., Nickon A., R oscn W. E., Tarlton E. J., Fieser L. F., J, Am. Chem. Soc, 75, 4066 (1953).

28. В u с h e г J. E., J. Am. Chem. Soc, 32, 374 (1910).

29. Eastman R. H., Quinn R. A., J. Am. Chem. Soc, 82, 4249 (1960).

30. S h e с h t e r H., Williams F. Т., Jr., J. Org. Chem,, 27, 3699 (1962).

31. Kornblum N., Jones W. J., Org. Syn., 43, 87 (1963).

32. Cymerman - Craig J,, L о der J. W., Moore В., Australian J. Chem., 9, 222 (1956); see also Ferrari J. L., Hunsberger I. M, Gutowsky H. S,, J. Am. Chem. Soc, 87, 1247 (1965).

КАЛИЯ ПЕРСУЛЬФАТ И АММОНИЯ ПЕРСУЛЬФАТ, K2Ss08, (NH4)2Sa08. Мол. вес 270,33; 228,21. См. также Каро кислота. Фенолы двухатомные фенолы [1] (реакция Элбса [21).

Примером может служить окисление салицилового альдегида

4 Заказ N° 1096

97

в гентнзииовый альдегид [31:

ОН

1./

сно

ОН

OSO.OK I OSO.OK

ком

СНО

ОН I

//У

СНО

+ HOSO.OK

OSO,OK ОН

Аг1->соль иодония. Примером может служить получение ди-феиилиодоний-2-карбоксилата [4] (IV) — предшественника дегид-робензола [5J. По упрощенной методике [61 к смеси 2 г о-нодбензой-ной кислоты и 2,6 г персульфата калия прибавляют 8 мл охлажденной льдом серной кислоты, Смесь взбалтывают, вращая колбу от

озогок

4- '

«С02Н

а

Х-ОБОЮК <

050гОК

^^со?н

II

Щ

6«5со

руки в течение 4—5 мин при 0", и выдерживают 20 мин при 25°. Полученный раствор соединения II охлаждают до 0°, прибавляют 2 мл бензола и вновь взбалтывают таким же образом, после чего дают нагреться до комнатной температуры, чтобы произошло образование соединения III. Хорошо охлаждаемую смесь разбавляют, а затем нейтрализуют аммиаком в присутствии хлористого метилена, экстрагирующего IV, который кристаллизуется из воды в виде крупных призм моногидрата; выход 2,1 г.

Ариламин —> о-сульфат [7]. В щелочной среде ариламины окисляются этим реагентом до солей о-сульфата. Так, раствор 5 г N,N-диметилаыилина в 250 мл воды, 400 мл ацетона и 30 мл 2 н. едкого кали перемешивают при комнатной температуре в течение 8 час и за это время добавляют Н,2 г персульфата калия в виде насыщенного водного раствора. Раствор упаривают до 250 мл, промывают эфиN(CH,)2 I

OSO.OK

]

N(CH3)2

OSONOK

//Конц. HCl (100°)

/

N(CHa), OH

/4,

ром, выпаривают досуха при пониженном давлении и остаток экстрагируют горячим 95%-ным этанолом. При разбавлении эфиром (1,5 л) осаждается о-диметиламинофенилсульфат калия. При под-кислении водного раствора соли образуется соответствующий кислый сульфат, а нагревание с коип. соляной кислотой в течение 1 час, последующее охлаждение и частичная нейтрализация щелочью дают о-диметиламипофенол.

Гидролиз оксимов. Брукс и сотр. 181 встретились с трудностями при регенерации стероидных 3,20-дикетонов из их 3,20-диоксимов известными методами. Так, при гидролизе соляной кислотой обычно гндролизовалась лишь одна функциональная группа у Сао. Затем было найдено, что хорошим методом является окислительный гидролиз надсерной кислотой. Например, 0,25 г 3,20-диоксима корти-зола (1) растворяли в теплом растворе 0,16 г персульфата аммония в 50 мл теплой 1 н. сериой кислоты. Добавляли 50 мл хлористого метилена и смесь взбалтывали в течение 8 дней при комнатной температуре. При выделении стероида получили 0,191 г кортизола (2). Успешное применение персульфата аммония основано на том, что он окисляет образующийся гидроксиламин; однако оказалось, что использование вместо персульфата аммония солей трехвалентного железа к положительным результатам не приводит.

(NH4)2S2Oe

H,so4-cH?ci;

НОГлГ

(1)

сн2он

U)

1. S е t h п a S. М„ Chem. Revs., 49, 91 (1951).

2. Е 1 b s К., J. prakt. Chem,, 48, 179 (1893).

3. Neubauer O., F 1 a f о w L., Z. phvsiol. Che

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из гортензии в екатеринбурге
Фирма Ренессанс производство лестниц из из дерева - продажа, доставка, монтаж.
кресло престиж производитель
Магазин КНС Нева предлагает APC SC420I - в розницу по опту в КНС СПБ !

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)