химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ремешивании в разб. щелочи, в раствор пропускают ток углекислого газа до рН 7,5, затем в один прием приливают раствор К- п., взятого в избытке, в 300 мл воды, поддерживая температуру 25° и рН раствора 7—7,5. Через 1 час добавляют бисульфит натрия и соляную кислоту, чтобы

СО 2 е!0

СН8(СНй),С = С(СН2)7СОаН-Ь КМп04

92-96%

0 02 моля 0,4 моля (0,0 23 моля КОН, (теория:

3 л Но О) 0,0 2 (3 мп л я)

О о

II II

* СНа(СН,)7С-С(СН,}7С0аН

разрушить избыток К- п., восстановить МпО-2 и осадить дикетокис-лоту. После кристаллизации из абсолютного этанола получают препарат (две порции) с т. пл. 84,5—85:.

Брусоп и сотр. [171 окисляли пространственно затрудненный тетраметилтетралон (1) большим избытком К. п. в растворе 0,5 г едкого натра В 255 мл воды, добавляли серную кислоту и бисульфит натрия для растворения МпО* и охарактеризовали бесцветный препарат, выпавший в осадок, как а-окенкислоту (3). По-видимому, при окислении в а-дикетон (2) произошло сужение цикла, а В сильнощелочной среде прошла перегруппировка типа перегруппировки бензиловой кислоты. При окислении В присутствии сульфата магния в качестве буфера (для осаждения гидроксил-иона) реакция протекала значительно дольше, причем образовалась дикарбоновая кислота (4), К. п. был взят с 72%-ным избытком и, по-видимому, он весь прореагировал, поскольку при переработке «для удаления МпОй добавляли бисульфит натрия, раствор подкисляли серной кислотой и многократно экстрагировали эфиром».

0,0ггмоля+КМпО-(ОЛ1моля) + MgSO^ (0,33 моля)

Кипячение 40 час 83%

ОЛЕФИН-^ВИЦИНАЛЬНЫЙ ДИОЛ В ВОДНОЙ СРЕДЕ. Непредельные жирные кислоты можно превратить окислением К. п. в щелочной среде в вицииальные диолы с высоким выходом. Дж, М. Робинсон и Р. Робиисои [18] кратко описали окисление олеиновой кислоты в 300 ч. воды и V;J ч. едкого кали при0° путем постепенного добавления 0,5 н, раствора К. п. После восстановления МпОа двуокисью

Н Н Н Н

СН8(СН3),С = С(СН2)7СО.,Н

КМп04

кон —.—>.

СН3(СН.>)7С -С(СН„)7СОчН

"'II

ОН ОН

серы и кристаллизации продукта реакции из смеси спирта и бензола получили з/шт/?о-9,10-диоксистеариновую кислоту (т, пл. 132°) с почти теоретическим выходом. Лэпуорс и Моттрам [191 нашли условия для почти полного превращения в диол и разработали аналитическую методику, согласно которой достаточно 5 г непредельной жирной кислоты. Методика эта не имеет большого препаратив

ног о значения, поскольку на \ г олеиновой кислоты требуется 1 л раствора, Трейиар [201 получил зритро-д}юл с выходом 70—75%, израсходовав только 40 мл раствора на 1 г непредельной кислоты. Группа сотрудников Свериа [2]| показала, что окисление олеиновой кислоты К, п, зависит от рН. При рН, равном в конце реакции И,8, продуктом реакции оказалась смесь диола (60%) и 9,10- и 10,9-ок-сикетостеарииовых кислот; при рН 9—9,5 продуктами реакции были днол (4%) и а-кетолы (60%). Окисление элаидиновой кислоты мало зависит от рН.

В условиях, аналогичных тем, при которых из циклогексена образуется цшмшклогексаидиол-1,2 с выходом 30—33% 122—23!, Эванс и сотр. [24J получили диэтилацеталь D.L-глицеринового альдегида из диэтилацеталя акролеина с выходом 67%. Суспензию ацеталя в воде перемешивали при 5° и прибавляли к ней водный

0,5 моля, 600 мл НЮ

СНв = СНСН(ОС2Н5)г -|- КМп04

0,5 моля в

во о мл 1\20 (теория: 0,33 моля)

Ь7%

СН.2СНСН(ОСН5)3 I !

он он

осгн3

I

.СН

о I

1

о-Н

раствор К- п., взятого с 52%-ным избытком, со скоростью около 25 мл/мин. Вскоре после завершения добавления смесь превратилась в гель. Смесь выдерживали в течение 2 час, нагревали 2 час на водяной бане, МпОв отфильтровывали и промывали водой (по-видимому, весь К- п. был израсходован). Фильтрат обрабатывали 1,2 кг свежевысушенного поташа. Водный слой отделяли, экстрагировали эфиром, препарат выделяли и перегоняли. Относительно высокий выход, полученный при применении избытка К- п., можно объяснить стабилизацией диола за счет образования хелатного соединения.

Олефин-^диол в безводном ацетоне. Тишле

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNSneva.ru предлагает ноутбуки Паккард Белл - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!
токио хотел спб
База под раковины Bathroom Medea
сервис кондиционеров gree

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)