химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ыток 5,6%

Расщепление ароматического кольца. По мнению авторов, методика окисления нафталина до фталоновой кислоты (2) и декарбок

силирования последней (без выделения) через бисульфитное соединение до окарбоксибензальдегида, приведенная в сб. «Синтезы органических препаратов» [91, менее удовлетворительна, чем двух-стадийная методика Гребе и Трюмпи lI0Jt на которой, видимо, основана первая методика. По методике, приведенной в сб. «Синтезы органических препаратов», исходят из 2/3 реагентов по сравнению с оригинальной методикой; добавляют 1,5 л кипящего раствора К- п. небольшими порциями в течение 1,5 час, что является трудоемкой операцией. По Гребе и Трюмпи, смесь 100 г нафталина, 625 г К- и. (96% от теорет.) и 6,25 л воды энергично кипятят в течение

О

Й 2 5

(96>

<0 от теорет.}

НО S03Na

//\/с^ и

HCI

сно

чсо,н

(5)

3—4 час. Кипячение прекращают, когда качественная проба покажет, что верхний слой жидкости стал бесцветным. Механическое перемешивание ускоряет реакцию, обеспечивает спокойное кипение и позволяет быстро охлаждать смесь. При охлаждении непрореаги-ровавший нафталин затвердевает и его отфильтровывают вместе с МпОа. В данном случае фильтрование необходимо для отделения исходного вещества и его легко осуществить, поскольку двуокись марганца в результате энергичного кипячения образует твердые гранулы. Раствор упаривают, нейтрализуют 220—240 г конц. серной кислоты и выпаривают досуха. Органическое вещество отделяют от сульфата калия экстракцией эфиром. Кристаллизацией из небольшого количества воды отделяют 8—10 г (6—7%) фталевой кислоты от значительно более растворимой фталоновой кислоты (80—95 г). Для превращения в фта левый моиоа льде гид раствор 10 г фталоновой кислоты и 5,5 г Na2C03 в воде упаривают досуха и полученную соль прибавляют к 45 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия при 60°. Раствор упаривают досуха, остаток перемешивают с конц. соляной кислотой для разложения бисульфитного соединения (4) и вновь упаривают досуха. Экстрагируют эфиром и получают чистый фталевый моноальдегид; т. пл. 96°, выход 63— 65%.

Для окисления хиноксалина в пиразин-2,6*дикарбоновую кислоту Джонс и Мак-Лафлин [Н1 брали 20%-ный избыток К. п.

(от теорет.); по-видимому, весь К. п. был израсходован и непрореа-гирешавшего хиноксалпна не оставалось. Смесь хпноксалина и 4 л воды при 90° перемешивали механической мешалкой с обратнымj-KMnQt

9°с /Nx/CQiH

1,5 час у/ 7

н

1,12 моля 6,6 моля (20%-пьш избыток)

холодильником в колбе на 12 л и добавляли при 90—100° раствор 1050 г К- п. примерно в 4 л воды из капельной воронки тонкой струей с такой скоростью, чтобы смесь слабо кипела (1,5 час). Смесь немного охлаждали, фильтровали и отделенную Мп0.2 перемешивали с 1 л воды до получения однородной массы, которую вновь фильтровали и промывали еще раз. (По-видимому, при слабом кипячении не образуется компактная, легко отделяющаяся при фильтровании МпО^.) Количество дикарбоновой кислоты, которое можно выделить из 10 л фильтрата, зависит от многих условий, и вопрос этот не представляет особого интереса. Выход указан для препарата, перекристаллизованного из воды.

Вторичные спирты^кетоны. Корнфорз [123 получил этиловый эфир пировиноградной кислоты путем перемешивания этилового эфира молочной кислоты, 130 мл насыщенного раствора сульфата магния, 0,13 моля дигидрата мононатриевой соли фосфорной кислоты и 500 мл петролейного эфира, не содержащего олефинов, на водяной бане при 15°. После этого добавляли 55 г измельченного

15е

сн3снонсо,свнв + кмпо4 MgSQ<-NaH*pj^ CHSCOCO.AH5

" ' 51-54%

0,42 моля 0,35 моли

(2 5%-ный избыток)

К- п. в течение 25—30 мин. Перемешивание продолжали до тех пор, пока проба на фильтровальной бумаге не показывала, что весь К- п. израсходован; раствор в петролейпом эфире отделяли декантацией, а остаток промывали тремя порциями растворителя. Вытяжки соединяли и растворитель отгоняли на маленькой колонке. Маслянистый остаток взбалтывали с двумя порциями насыщенного водного раств

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предлагаем приобрести в КНС canon принтер - оформление в онлайн-кредит по всей России.
барные стулья для кухни фото с ценами москва
сковорода гриль свисс оэк
посуда для индукционных плит в самаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)