химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

2—154°). Количество выделившегося кислорода составляло 660 мл (н. д. т.), или 0,03 моля, тогда как адипиновой кислоты образовалось 0,Н моля. Подвести баланс для этого опыта невозможно, поскольку отсутствуют данные о количестве К- п., израсходованного на дальнейшее окисление адипиновой кислоты. Из этого эксперимента следует, что стандартное определение количества выделяющегося кислорода может многое объяснить и что количественное изучение реакций окисления К. п., осуществляющихся с высоким выходом, может служить более прочной основой для толкования механизмов реакций [4]. Такая информация могла бы также способствовать повышению выходов.

Методы выделения. Избыток К- п. подвергается автокаталитическому распаду, поэтому конец окисления в водной среде обычно определяют с помощью следующей пробы. Каплю бурой суспензии наносят на фильтровальную бумагу, и в присутствии следов К. п. влажное кольцо вокруг бурого пятна окрашивается в розовый цвет.

Согласно многим методикам, объемистый бурый осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой, как в описанном выше опыте, и даже экстрагируют в аппарате Сокслета для полного извлечения продукта реакции, который часто очень прочно адсорбируется осадком. Энергичное кипячение приводит к коагуляции осадка и ускоряет фильтрование, однако эта операция требует времени. Во всех случаях получают большой объем водного раствора, из которого после подкисления извлекают продукт реакции путем испарения и экстрагирования растворителями. Там, где это применимо, более простой методикой является подкисление реакционной смеси и пропускание сернистого газа (или добавление NaHSOs+HCl) для восстановления МпОй до растворимого сульфата. Таким путем удается избежать длительного процесса фильтрования и промывки и уменьшить объем водного раствора, так как растворенное неорганическое вещество снижает растворимость органического соединения. Вероятно, многие методики, в которых рекомендуется отделять МпО* фильтрованием, можно улучшить, если ввести восстановление сернистым газом.

Альдегид-^-кнслота. н-Гсптановую кислоту получают [5] следующим образом. Раствор 350 мл конц. серной кислоты в 2,7 л воды перемешивают при охлаждении в бане со льдом; когда температура понизится до 15°, добавляют 3 моля н-гептальдегида, а затем

Зн-СвН1ВСНО-]- 2KMn04-f-H2S04 ? 3«-СйН13СО,Н +

7G-7S%

3 моля 2,15 моля {теория:2 мо.пя)j- KaS04 + 2МпО., -|- НХ)

К. п., взятый с небольшим избытком, с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20°. Затем в суспензию двуокиси марганца пропускают сернистый газ до полного растворения. Маслянистый слой отделяют, промывают водой, сушат и перегоняют.

Ниже приведена методика, которую Шрайнер и Клейдерер [61 предложили для окисления пипероналя до пииерониловой кислоты. Смесь пипероналя и 1,5 л воды нагревают на кипящей водяной бане при энергичном перемешивании для образования эмульсии, после

KMN04

0,56 МОЛЯ

9 0°

СОГН

чего приливают раствор К. п. (большой избыток) в 1,8 л воды в течение 45 мин. Смесь нагревают еще 1 час, раствор подщелачивают, горячую смесь фильтруют и двуокись марганца промывают три раза горячей водой порциями по 200 мл. При подкнсленни фильтрата выпадает осадок, который кристаллизуют из 95%-ного этанола, и получают чистую пинерониловую кислоту.

Следует отметить, что окисление альдегидов в кислой среде соответствует общепринятой стехиометрии, тогда как в щелочной среде не соответствует.

АгСН3^АгСОгН. Обе приведенные ниже методики предусматривают отделение MnOs фильтрованием. Согласно первой 171, количество взятого К- п. меньше теоретического и непрореагировав-шее исходное вещество выделяют перегонкой с водяным паром. По второй методике [8] а-ликолин нагревают с небольшим избытком К. п. в 3 л воды на кипящей водяной бане; кислый продукт реакции

СН3 С02Н

,-С1 J, XI

Кипячение с Н,0

КМпО,

76

78%

1,6 МОЛЯ

3 гв мо;ът 1тсория:4,8 мялтгг)

(считл я на вошедший в реакцию)

выделяют в виде хлор гидрата.

+ КМп04со3н

0,54 моля

1 Л 4 моля Изб

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки на моно колеса
ок вижн капли для глаз
афиша концерты август челябинск
стихи тренеру от родителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)