химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ания методики и выходов, однако указывают, что смесь KliSO.-,— KHS04— K2S04 может иметь широкое применение. Так, ее можно использовать в следующих реакциях: циклогексен -? шраяс-циклогександиол-1,2; толуол бензойная кислота; циклические кетоны -> лактоны (умеренные выходы); меркаптаны сульфокислоты (количественные выходы); первичные ар и л амины и цн клоал кил амины -* нитрозосоединения.

1, Stcphanon S. С, пат. США 2802722 (1957).

2. Kennedy R. J., S t о с k А. Л\., J. Org. Chem., 25, 1901 (1960),

КАЛИЯ ПЕРМАНГАНАТ, КМп04. Мол. вес 158,05; растворимость в 100 ч. воды: 2,83 г при 0я, 32,5 г при 75°.

СТЕХИОМЕТРИЯ. Обычно считают, что кислородный эквивалент К- п. равен 1,5, как это видно, например, из следующего уравнения окисления вторичного спирта:

3R2CHOH+2KMn04 3R.CO-f 2Мп02-|-2КОН + 2Н.20

Однако данные, приведенные ниже, ставят под сомнение правильность общепринятой стехиометрии. Согласно одной методике, К-п., взятый с избытком 103% от теоретического количества, расходовался полностью, и выход продукта реакции составлял 78—84%. В другом случае К. п. был взят с 90%-ным избытком и при его Полном расходе выход продукта реакции составил 82%; когда К- п. был взят с избытком только 50%, выход снизился до 73%. Аналогичные результаты получены и при окислении неорганического вещества — сульфата марганца (II). Болл, Гудвин и Мортон [Ц получали активную двуокись марганца для окисления витамина А в ретинен путем смешения водных растворов эквивалентных количеств К- п. и сульфата марганца (II). Значительно более активная двуокись марганца была получена Аттенборо и сотр. [2] реакцией сульфата марганца (II) в щелочном растворе с К-п., взятым с 85% -ным избытком от теоретического количества:

2КМп04 -J- 3MnS04 + 4NaOH ~+ 5Мп02 -|-: KHS04 + 2Na.S04

Как и в случаях с органическими исходными соединениями, большой избыток К- п. оказался полиостью израсходованным. Коричневый осадок, судя по весу, представлял собой Мп02, но анализ его не проводился.

Приведенные выше наблюдения можно в какой-то мере объяснить на основе фактов, известных из аналитической химии: в определенных условиях К- п. разлагается до двуокиси марганца с выделением кислорода [3]. 0,04 п. раствор К- п. в серной кислоте разлагается примерно в 20 раз быстрее, чем в нейтральном водном растворе. С другой стороны, разложение ускоряется щелочью, а также двуокисью марганца. Разложение реагента вовремя окисления представляет собой автокаталитический процесс. Эта реакция, по-видимому, обусловливает избыточный расход К- п. в опыте Аттенборо.

Эксперимент, специально проведенный одним из авторов этой книги, наглядно показал, что при типичном окислении К- п. органического соединения выделяется кислород. Раствор К- п., взятого с 50%-ным избытком (от теорет.), в 500 мл воды перемеши-О II

/ \

I 5 0°

\ +КМп04 НО,С(СН2)4СО,Н +МпОа +Оа

20 м.1 91,5 с (0,58 моля) 1(3.5 2 (58%) 64,8 г (75%-ная 660 мл

(0,!9 моля) 1,5хтепрет. (0,Н моля) степень чистоты) (0,03 моля)

количество (0,56 моля)

вали с помощью механической мешалки и нагревали до 52°, затем охлаждали ледяной водой до 49э, добавляли 20 мл циклогексанона и колбу соединяли с системой для сбора выделяющегося кислорода. Щелочи в качестве катализатора не требовалось; температуру поддерживали точно при 50° путем энергичного охлаждения. Выделение кислорода начиналось сразу и происходило весьма энергично. По истечении 47 мин необходимо время от времени нагревать смесь, поддерживая температуру при 50° до обесцвечивания верхнего слоя жидкости. Коричневый осадок отфильтровывали, тщательно промывали, перемешивали с 500 мл воды при 70°, вновь собирали и промывали. Осадок, высушенный до постоянного веса, содержал 75% чистой МпОй. Вторые промывные воды упаривали досуха и остаток (8,9 г) растворяли в концентрате (130 мл) первого фильтрата. После подкисления и охлаждения получали белый осадок (16,8 г), из которого экстракцией эфиром в аппарате Сокслета получали 16,5 г ади пи новой кислоты (т. пл. 15

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица drap
В магазине КНС выгодно 1BX28EA - федеральный мегамаркет офисной техники.
урна металлическая уличная размеры
Рекомендуем в КНС Нева ноутбук Getac - онлайн кредит во всех городах России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)