химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

перемешивание. Трех гордую колбу на 1 л укрепляют над баней со льдом, снабжают ее мешалкой из тефлона с изогнутой лонастыо и термометром. В колбу помещают 75 г гранулированной К. г. и 300 мл 95% люго этанола. При энергичном перемешивании растворение закапчивается через 2,5 мин, причем температура смеси повышается от 26 до 56'. Если же погрузить колбу в баню со льдом, то через 2,5 мин температура достигает 26" [21.

30%-ный раствор К. г. в метаноле получают растворением 680 г гранулированной К. г. в 2 л метанола |3].

Расщепление олефинов и окисление альдегидов, В 1840 г. Вар-рентрап [4] отделил олеиновую кислоту от предельных кислот, экстрагировав эфиром ее свинцовую соль, и получил, по-видимому, очень чистую кислоту. Он провел многочисленные анализы как самой кислоты, так и ее солей, но не смог установить ее структуру только на основании данных анализа. В поисках химических доказательств он обработал олеиновую кислоту азотной кислотой и открыл элаидиновую кислоту. В другом опыте Варрентрап перемешивал олеиновую кислоту, К- г. и несколько капель воды и постепенно повышал температуру до плавления К- г. При этом началась бурная реакция с выделением газа, который оказался водородом. Горячую желтоватую смесь выливали в ограниченное количество воды, и калиевая соль выделялась в виде твердого вещества, которое удалось отфильтровать. При подкислении была получена твердая кислота, которая после двукратной перекристаллизации имела постоянную т. пл. 62ь. Было доказано, что это пальмитиновая кислота. Элаиди новая кислота дала тот же самый продукт расщепления. Вторым продуктом расщепления, который в то время не был идентифицирован, является уксусная кислота.

н

I

СН3(СН2)7С = С(СН.2)7С02Н

н

>

Сплавление с КОН

СН3(СНв)7С = С(СН.,),С02Н

I

н

CHa(CH.2)i4C04H + сн3со2н + н2

Спустя более чем 100 лет Корнфорз, Хантер и Попжак [51 использовали эту реакцию для определения схемы изотопного распределения в холестерине, полученном биосинтезом из меченой уксусной кислоты. При его расщеплении высвобождается кольцо А в виде 2-метилциклогексанона (I), который по реакции Шмидта превращали в л актам (2), а последний путем гидролиза и метилирования— в бетаин-(3). При нагревании этого бетаина с К- г.

19

4

(1)

СН2СН2СН2 СН=СНСО4Н

(5)

СН,

1

;H2CH2CHNIT

СН2СН2—СО

(2)

СН3

НОН СНГ СНГ

350°

СЫСН?СО2Н ОН (6)

CH2CH2CHN(CH3)3 СЪ2^2,

X. „ „„~ - > I

СН2СН2СО2Н

(4)

СН,

2 1 | 3

+ СН3СО2Н

^ СН2СН2СН2

ЗСН-О

О) (в)

I 2КОН> СН2СН2СН2 + Н2 СОДК

(9)

гладко отщеплялся триыетиламин, однако при этом не получилось кислоты (4) с терминальной двойной связью. Вместо этого двойная связь перемещалась по цепи в результате ряда отщеплений ал л ильных протонов и образовалась a, fJ-непредельная кислота (5); однако на этой стадии прошло расщепление, по-видимому, в результате присоединения воды с образованием (6) и последующего процесса, обратного альдолизации, который дал альдегид (7) и уксусную кислоту (8). И, наконец, при повышенной температуре (350°) альдегид реагировал с К- г. с образованием калиевой соли карбоиовой кислоты (9) и водорода.

При расщеплении кольца D и боковой цепи полученного биосинтезом холестерина Корнфорз, Гор и Попжак [61 показали, что сплавление с К- г. можно использовать для окисления альдегида

в кислоту. Альдегид превращают в оксим, а последний сплавляют с К- г.; возможно, что промежуточно образуется нитрил:

RCHO —*- RCH = NOH

кон

150°

[RC = NJ -*RC02K

Примером реакции альдегида с расплавленным К- г. с образованием соли кислоты и водорода [(7)->(9), см, выше] может служить получение ванилиновой кислоты [7]. В стакан из нержавеющей стали, снабженный мешалкой из нихрома или монель-металла, помещают гранулированные КОН и NaOH и немного воды. Нагре/Ч /СНО

/У\/ 2,7 моля КОН, 4,3 моля NaOH, 50 мя НЮ

I 80-1 95°; HQ

89-95%

HO/V

,со3н + н2

ОСН3 I МОЛЬ осн.

вают на электрической плитке и при температуре плава 160° добавляют небольшое количество ва

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить жесткий диск для компьютера цена
http://taxiru.ru/zakon69-2/
роли в ледовом шоу навки руслан и людмила
подать объявление о пожертвовании

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)