химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

интезы органических препаратов», ИЛ, М.,1953, сб. 4, стр. 516.

ЖЕЛЕЗА(Ш) ХЛОРИД БЕЗВОДНЫЙ, FeCl,. Мол. вес 162,22, т. пл. 282°, т. кип. 315°.

Цветную пробу на фенолы и еиолы проводят, добавляя 1 каплю 1%-ного раствора возогнаныого Ж. х. б. в метаноле к раствору 1—2 капель вещества в 2—3 мл метанола [Н.

Ж- х. б. восстанавливается порошкообразным железом в кипящем ТГФ в атмосфере азота до хлористого железа, которое применяют для получения ферроцена [2]. При получении раствора амнда натрия в жидком аммиаке к последнему добавляют каталитическое количество Ж. х. б. и затем натрий в количестве, достаточном для превращения соли железа в каталитически активное железо 13,4].

1. Henecka H.f Chem. Вег., 81, 188 (1948).

2. У и л к и и с о и Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1958, сб. 8, стр. 64.

3. Khan N. A., Deatherage F. Е., Brown J. В., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 851 (1963).

4. К x а и H., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 494. ЖЕЛЕЗО, Fe. Ат. вес 55,85.

Восстановление. Корнблюм [Н показал, что восстановление (—)-2~нитрооктана до амина Ж. и уксусной кислотой протекает по крайней мере с 82%-ным сохранением оптической чистоты. Гидрирование на платине в уксусной кислоте несколько менее удовлетворительно, а гидрирование на платине в абсолютном этаноле сопровождается 90%-ной рацемизацией. При восстановлении LiAlH4 происходит полная рацемизация.

Купман [2] нашел, что при восстановлении нитрогруппы Ж- и конц. НС1 рекомендуется добавлять метанол, так как. в его отсутствие восстановление идет не полностью.

CN I

_N02 Fe-HCi (CHaOH)

ClCN^-NH,

89%

Влияние следов железа. Слаунвайт и Нили 13] нашли, что следы Ж. оказывают поразительное влияние на бромирование эстрона в уксусной кислоте. Бром, очищенный от примесей Ж.» Дает 2,4-ди-бромэстрон,но следы Ж.блокируют 4-замещение и образуется 2-бром-эстрон с высоким выходом. Вода (15—20%) оказывает обратное влияние и приводит к 4-бромэстрону.

Бг

\^\/\/

Вг3-АсОН (без Ре)

^~9 0%

но

/\/\/

/

Вг

О влиянии следов Ж- на восстановление ароматических соединений литием нли натрием, аммиаком и спиртом см. Берна восстановление.

1. Kornblum N., Fishbein L., J. Am. Cliem. Soc, 77, 6266 (1955).

2. Koopman H., Rec. trav. chim., 80, 1075 (1961).

3. Slaunwhite \V. R., Jr., N e e 1 у L., J. Org. Chem., 27, 1749 (1962).

ЖИРАРА РЕАКТИВ P (ПИРИДИН), Py+CH8CONHNH?(CI-). Мол. вес 187,63, т. пл. 200°. См. Жнрара реактив Т.

ЖИРАРА РЕАКТИВ Т (хлорметилат гидразида ди метилами ноу к-сусной кислоты). Мол. вес 167,64, т. пл. около 185° (с разл.).

Ж- р. Т получают из триметиламина, этилхлорацетата и гидразина в абсолютном этаноле [1].

СйН5ОН, 0-60° +

(CH3)3N + ClCH2COaCaH5 + H2NNM2 ^(СН3)3 NCH2CONHNH.2 (С1)

Ж. р- Т применяют для очистки кетонов и, в частности, использовали для выделения эстрона из темного маслянистого концентрата гидролизованной мочи путем превращения его в водорастворимое производное Жирара, отделения от некетонных соединений и последующего гидролиза [2]. В типичной методике раствор 0,5 г загрязвенного флуоренона (мол, вес 180), 0,5 г Ж- р. Т и 0,5 мл уксусной кислоты в 5 мл 95%-ного этанола кипятят 30 мин для получения производного. Раствор охлаждают и переносят в делительную воронку. После добавления эфира, воды и хлористого натрия (чтобы избежать образования эмульсии) слои разделяют и водный слой обрабатывают 1 мл кони, соляной кислоты. Смесь нагревают на кипящей водяной бане для гидролиза производного Жирара и удаления растворенного эфира. При этом выделяется флуоренон в виде желтого масла, кристаллизующегося при охлаждении. :

Насыщенные кетоны,. например холестанон-3, образуют лроизг водные Жирара, которые гидролизуются очень разбавленной кислотой; А*-3-кетоны взаимодействуют с Ж. р. Т легче, чем насыщенные кетоны, но для их гидролиза требуется значительно более высокая концентрация кислоты [3]. (Примеры разделения насыщенных и а, р-непредельных кетонов см. в работах [3aL) Бензо-фенон реагирует

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить бутсы найк сороконожки
радиаторы отопления ретро чугунные
De Dietrich GT 220 226 с СУ Diematic3+AD217
мусорные контейнеры металлические 1.1 куб купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)