химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ее 20 г) добавляют к нагретому спирту и стакан сразу же накрывают часовым стеклом (так как мелкие кусочки К. могут загореться). Немедленно начинается выделение водорода, и вскоре расплавленный К- вытекает из окисной оболочки и собирается на дне стакана. В этот момент накрытый стакан помещают в баню с ледяной водой и выдерживают до затвердевания К. в виде яйца. Выделение водорода почти прекращается. Накрытый стакан взвешивают и кусок К. (светится с голубой флуоресценцией) с помощью длинного пинцета вносят через центральное горло в реакционную колбу; вес К- определяют по разности. Хотя, по-видимому, кратковременное действие воздуха ие оказывает вредного влияния, К- можно переносить в колбу с помощью воронки с пористым стеклянным фильтром, через которую продувают сухой азот. Описанную выше процедуру повторяют с новыми порциями К. и с тем же трет-шпловьт спиртом, который был взят вначале для очистки, до тех пор пока не будет добавлено 1,5 г-шпом металла к 1 л трет-амплового спирта. В «яичной скорлупе» остается очень мало К.; его разлагают после декантации растворителя обработкой остатков т/х'ш-бутанолом.

* Лучше взять смесь 120 мл сухого толуола и 30 мл //фш-амилового спирта.

Смесь очищенного К. и трет-амилового спирта кипятят в течение 3—4 час м получают раствор m/jem-амилата калия; 0,19 М — вычисленное значение и 0,16 М найдено титрованием стандартной кислотой. Вид раствора, по-видимому, зависит от качества применяемого К- Металл, который образует яркий и блестящий расплав, дает прозрачный слегка окрашенный раствор трет-ши-лата калия. Если же при плавлении К. крошится и образует полутвердую массу, то раствор алкоголята будет окрашен в более темный цвет.

трш-Бутанол нельзя использовать для очистки К-, так как он реагирует с металлом слишком бурно. Однако очищенный по указанной методике с помощью mpem-амилового спирта, К- содержит так мало этого спирта, что может быть использован для получения mpem-бутилата калия.

Де Пюи [51 описал сходный метод очистки согласно которому металл расплавляют под слоем гептана в атмосфере азота.

1. Д ж о и с о и У. С, Д о б Г. X. , «Органические реакции», ИЛ, М., 1953, си. 6, стр. 7.

2. Д ж о t] с о и У., Ш и е й д е р У., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, At., 1933, сб. 4Т стр. 279.

3. Contributed by Pearson D. E., Vanderbilt University.

A, Pearson V, E., Keaton O. D., JOrg. Chem., 28, 1557 (1963). 5, D e P u у С. Н., Morris G. P., Smith J. S., S m a t R, J,, J. Am, Chem. Soc, 87, 2421 (1965).

КАЛИЯ БИСУЛЬФАТ, KHSO*. Мол. вес 136,17, т. пл. 197°. Перед применением соль рекомендуется расплавить при 400° и измельчить в ступке.

Дегидратация. Берцелиус в 1835 г. получил пировиноградную кислоту деструктивной перегонкой виноградной или глицериновой кислоты; однако этот процесс можно значительно улучшить, если в качестве дегидратирующего катализатора использовать К- б- [Н-Для этого смесь виноградной кислоты (2,7 моля) и К. б. (4,5 моля) измельчают в ступке, помещают в колбу (емкость 3 л) с коротким

ОН О о i! II

снонсо2и ссо2н ссо2н _COs ссо3н

снонсогн снсо.2н сн2со.2н * сн3

дефлегматором и нагревают на масляной бане при 200—220° до прекращения отгонки жидкости. Фракционированием получают пировиноградную кислоту с выходом 50—55%.

Селективную дегидратацию диола (1) с образованием соединения (2) осуществляют следующим образом: смешивают 12 г исходного соединения с 3 г измельченного К- б., перегоняют при 245—260°, промывают эфирный раствор продукта реакции раствором бикарбоСН3 СН8

«-С4Н,СНоСе =^ сснчсн,он н-с„нэсн = с- -с =ССН8СН2ОН

"f " 92% OH (I) (2)

яата натрия, высушивают и перегоняют [21. Пропаргильный третичный гидроксил при этом элиминируется без изменения первичной спиртовой функции.

Инхоффен и сотр. [31 применяли К- б. в качестве дегидратирующего агента при синтезе каротиноидов. Монометиловый эфир непредельного триола (3) (3 г) нагревают с 3 г К- б. при температуре бани 150° в течение 10 мин и получают 2,6 г непредельного альдегида с

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат при иски неддействительности сделки
банкетка для прихожей с ящиком для обуви
116212-20
сетка сварная 200х200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)