химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ают в течение 3 час раствор бензил-галогенида в этаноле с 1,2 же И. с.

CEHBCH2Br+IRA-400(CN-) С*Н'0Н' 3 час (6Ъ\ QH.CH.CN

69%

Аналогичный метод был использован для получения бензиловых эфиров фенолов, причем сильноосновную И. с. промывали раствором фенола в воде и в разбавленной щелочи, а затем спиртом [29]. Модифицированную смолу перемешивают с раствором бензилгало-генида до окончания реакции.

Вейншток и Бокелхайд [30] применили амберлит IRA-400 (ОН-) для превращения алкилтриметиламмонийиодидов в соответствую3*

67

щие четвертичные аммониевые основания. Эта методика проще, чем обычно применяемый метод с использованием окиси серебра, и позволяет исключить нежелательные побочные реакции. В случае производного р-эритроидина этот метод повышает выход в расщеплении по Гофману с 40 до 78%.

Образование эпоксидов. Австралийские исследователи [3Н использовали сильноосновную И. с. деацидит FF для превращения l-O-ft-толуолсульфоцилинозита (I) в 1,2-ангидро-(±)-инозит (2). Использование водной щелочи ведет к образованию 1,2-ангидромиоино-зита (3) за счет «эпоксидной миграции».

Синтез пептидов на твердой фазе. Новый принцип пептидного синтеза, описанный Мер рифил дом [321, включает ковалентное присоединение первой аминокислоты к цепи твердого полимера, последовательное присоединение последующих единиц до образования необходимой структуры и отделение пептида от твердой основы. Когда растущая пептидная цепь присоединена к нерастворимой твердой основе, ее можно отфильтровать и отмыть от реагентов и побочных продуктов. И. с, сополимер стирола и дивинилбензола, была частично хлорметилнрована, чтобы обеспечить возможность присоединения N-защищенной аминокислоты прн реакции с ее триэтиламмониевой солью (1). Для повышения стойкости образующейся бензильной сложноэфирной группы к кислотному расщеплению хлорметили ров энный полимер нитровали (2). После взаимодействия (1) и (2) с образованием (3) N-защитную группу можно удалить бромистым водородом в уксусной кислоте, чему сопутствует незначительное сложноэфирное расщепление. Нейтрализация избытком трнэтиламина дает продукт (4), содержащий свободную N-концевую аминокислоту, способиую к связыванию со второй N-защищенной аминокислотой под действием Ы,Ы'-дициклогек-силкарбоднимида в ДМФА с образованием (5). Описанные процедуры завершают первый цикл. Дальнейшие циклы можно осуществить последовательным снятием защиты и связыванием с соответствующей карбобензоксиаминокислотой. Наконец, полностью защищенный пептид типа (5) декарбобензоксилируют бромистым водородом и омылением отделяют от полимера свободный пептид (6).

н

1

CbNHCHCG7N + HEt3 + Cl—С—CeH4(NO,)—полистирол

1 i

Rl (1) H (2)

н

— CbNHCHCO—С—QH4(NT0„) —полистирол HBr^AcOH; Е^

i li [ R, О H (3)

H

H^NCHC — О — С — С6Н4(Х02)— полистирол ^bNH&-HCO*g^

Ri О и (4) Н

CbNHCHCNHCHCO—С—QHjfNOo) — полистирол —?Bl' NaQH—»

Е II I If I R,2 О Ri О II

(5)

HaNCHCNHCHC02H

R2 О Rt

Возможность такого превращения была доказана синтезом ь-лейцил-ь-аланилглицил-Е.-валина, который оказался идентичным с образцом, полученным конденсацией через активированные п-нитрофениловые эфиры.

Летсингер 1331 сообщил об исследовании синтеза пептидов па твердой фазе с использованием полимера стирол — дивинилбензол с карбоксильными группами, введенными реакцией с дифенилкарба-миноилхлоридом и хлористым алюминием с последующим гидролизом. Восстановление литийалюмогидридом в оксиметильпый полимер, реакция с фосгеном с образованием хлорформильного производного, конденсация с этиловым эфиром i -лейцина и щелочной гидролиз привели к продукту полимер-лейцин. Это промежуточное соединение при последовательной обработке нзобутилхлоркарбоматом и триэтиламином в толуоле, а также глицином, бензиловым эфиром я-толуолсульфоиилглицина п триэтиламином в ДМФА дало лейцил-глицинбензиловып эфир-полимер. Обработка 15?6-ной бромисто-водородной кислотой в уксусной кислоте привела к отщеплению бензильной груп

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лайково-2 купить дом
как вылечить щелкующий большой палец
louna концерт 4 ноября цены билетов
перекрытие на дно кровати 140х200 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)