химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ом гидратации ацетиленов, но Ньюмен [101 приготовил прекрасный катализатор для этой реакции, пропитав И. с. 1%-ным сульфатом ртути (обработка окисью ртути в разбавленной серной кислоте). Этот метод использовали на одной из стадий синтеза ]Э-норпрогестерона Н61. Биллимория и Маклаган [171 осуществили гидратацию 1-этинилциклогексанола при помощи зео-карба 225, пропитанного 1%-ным сульфатом ртути. В некоторых случаях (например, с ]-этпнил-2-метилциклогексанолом) необходима предварительная обработка 20%-ным сульфатом ртути.

НО.

С=:СН

МО

44 ч

сосн.

сн3он-н,о

Дауэкс-5 0- HgS04

Основные смолы. Гидролиз. Раствор 5 г 1-метил-З-карбметоксн-пиридннийподнда в 50 мл воды пропускают через колонку 2х 15 см с силыюосновной И. с. в ОН-форме; элюировапие 50 мл воды, упаривание и обработка этанолом приводят к чистому бетаину с высоким выходом [181.

сн,

Даузкс -1 (ОН"), 87,4%

СН,

CI

Свободное основание из хлоргидрата. Раствор хлоргидрата алкил-гуанидина в абсолютном этаноле пропускают через колонку с основной И. с, предварительно промытой абсолютным этанолом. Элюировапие этанолом позволяет получить алкилгуанидин, не содержащий неорганических примесей; выход количественный [19].

H2N,

^C=NH

Н21Чч

\

C=NH-HC1

RNX Н

1RA-400 (ОН -) С*Н,ОН

/

RN Н

3 Заказ № 1096

65

Дегидрогалогенирование. Хинман и Ланг [20] показали, что обычные реагенты INH3, (C.2Hs)3Nl плохо дегндрохлорируют 3-хлор-Ы,М-диметилиндолинийхлорид (]), так как при этом за счет демети-лироваыия образуются значительные количества ]-метил индол а. Авторы показали, что дегидрохлорирование можно легко осуществить

с основной И. с, и выделить продукт в виде перхлората (3) с общим выходом 83%.

IRA-400(OH~) служит отличным реагентом для циклизации (3) и (5) в лактамы [2Н. Субстрат растворяют в абсолютном этаноле, добавляют И. с. и перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час.

IRA-40Q (ОН-)

R'

RN —CHR" ? I

0 = С—СИ.2С1

R'

]

RN—С —R" I I

о=е-сна н> !

RN —CHR" IRA.40o(OH-) RN-C-R0 = С СН^Вг

ч/

(5)

0 = С СН.

сн2 (6)

Гидратация. Галат [221 показал, что основная И. с. может быть использована для гидратации никотинонитрила в никотин амид. При использовании щелочи в качестве побочного продукта образуется кислота. В другом случае амид был получен с выходом 83% [23].

ЯГ

CN

1RA-40O (0Н~) 86 — 90%

XON'H,

Конденсации, Альдольную конденсацию альдегида с нитроалка-ном можно осуществить с помощью основной И. с. IRA-400 [241.

СНаСН2СНО + СН3ЫО,+ lRA-400(OH-) 50 час ПРН 2^ CHsCH2CHCHaNO*

68%

Бергман [25] показал, что И. с. IR-400 (ОН-) и IR-410 (ОН~)—

удовлетворительные катализаторы реакции Михаэля.

{CH3),CHN02-hCH,^CHCN ,1R~40090% '|

NO

2

Сильноосновную И. с. дауэкс 1-Х 10 (четвертичноаммониево гидроокисная И. с.) используют при конденсации карбонильных соединений с циклопентадиеном с образованием фульвенов [26], Система имеет то преимущество, что время реакции можно менять, регулируя время контакта катализатора с реагентами.

(снзЬсо + (сн3)ас

\^ 47%

Эстль и сотр. [27] использовали слабоосновную И. с. IR-4B или дауэкс-3 в качестве катализатора конденсации альдегидов

RCHO + CR,C02H Ш'4ВИЛИ FLAY3KJTRCH=0C0,H

I " I

CN CN

с циануксусиой кислотой по Кневенагелю. Еще более эффективным катализатором является соль, полученная обработкой основной И. с. избытком уксусной илн бензойной кислоты. Так, ацетатная форма дауэкс-3 — эффективный катализатор конденсации пространственно незатрудненных кетонов с активными метиленовыми соединениями, содержащими цианогруппу. Дауэкс-3, полистиролполи-амндная смола, содержащая первичную, вторичную и третичную аминогруппы, образует ацетатную форму, которая так же эффективна, как ацетат пиперидина.

Замещения. Для замещения ArCH2X-*ArCH2CN эффективную анионную И. с. (амберлит IRA-400 или дауэкс-21К) сначала переводят в цианидную форму промыванием 20%-ным водным цианидом натрия [28]. Затем перемешив

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электропривод siemens gqd321.1a
термостат siemens rak-tw.1000b
итальянская фурнитура для межкомнатных дверей
проектирование домашнего кинотеатра в квартире

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)