химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

си фильтрованием, причем полученный раствор не будет содержать отделяемых ионов. Использованные катионообменники можно регенерировать промыванием минеральной кислотой, а использованные анионообменники — щелочью.

В следующих примерах И. с. типа амберлит (Rohm and Haas Со.) обозначены IR.

Кислые смолы. Гидролиз. В качестве примеров приведем гидролиз енамина (1) [1] и амида (2) [21. Так, IR-I20 (Н + ) эффекО н\ /

F°2 ПЫ20(В+) Н2О „

I—SO?

(1) №

(2) [2]

тивиее серной кислоты при гидролитическом декарбоксилировании эфиров ацетоуксусной кислоты [31. TR-100 (Н'1') эффективнее соляной кислоты при гидролизе обычных сложных эфиров, причем ее преимущества тем явственнее, чем выше молекулярный вес эфира [41. Та же И. с. гидролизует Ы-(2-0-метил-в-глюкозил)-пиперидин (3) с 80%-ным выходом, тогда как 1 ц. серная кислота (90 мин, кипящая водяная баня) дает только 61%-ный выход [51.

.ОН

О СН3

Образование ацетонида. Для превращения метилового эфира оротидииа (1) в адетонид (2) лучше всего использовать кислую И.с. [61. Небольшое количество 2,2-диметокснпропана добавляли для удаления воды к суспензии эфира и И. с. в ацетоне и смесь встряхивали при комнатной температуре в течение 3 час.

о

. 1 1

' осн3 носн-^оА

'1' + (сн3)гсо + сн3ссн3 ДАУ^с-50(н^

62%

Метилгликозиды. И. с. дауэкс-50 (Н+) использовали для получения метилгликозидов [71.

Образование амида. Кислые И. с. оказались прекрасными катализаторами конденсации амина (1) с кислотой (2) с образованием амида (3) 18].

/\/\

\/ NH, ^

<

сн,снхо,н

(2)

О)

/\/\

IR -12 0 < и -Е-)

КСИЛОЛ

(3)

Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в ксилоле в присутствии И. с. в концентрации 3 вес. % по отношению к (2) до тех пор, пока в водоотделителе не собирался 1 моль воды. Выход почти количественный.

Этерификация [9]. Метиловые сложные эфиры аминокислот обычно получают, используя в качестве катализатора эффективные катионные И. с.—IR-120 (Н + ) или зео-карб 222 (Н + ). И. с. обрабатывают 2—4 объемами 2 н. соляной кислоты, промывают до нейтральной реакции п высушивают. Смесь И. с, аминокислоты и метанола кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 3 час и удаляют И. с. фильтрованием.

Перегруппировка. Ныомен [103 использовал дауэкс-50 для перегруппировки этннилкарбинолов в а,р-ненасыщенные кетоны. Например, смесь 1-этинилциклогексанола, уксусной кислоты, воды и И. с. кипятят с обратным холодильником в течение 45 мин,

СОСН,

ноч/с = сн

Дауэкс-50<Н + ). АсОН, HaO /^S

84-8 7%

Ч/

Конденсация кетонов. Лоретти [Н] использовал ту же И. с. для конденсации кетонов в а, р-ненасыщенные кетоны. Реакции протекают очень медленно, но с хорошими выходами.

Дауэкс-50(Н + )

(СН3)3СО + СН3СОСН3 —-— > (СН3),С = СНСОСН3

Конденсация фенолов. Катионная И. с. является очень хорошим катализатором алкнлирования фенолов изобутиленом [12]. Смесь фенола и И. с. перемешивают при 80° и пропускают в нее в течение 3 час изобутилен. Затем в течение 4 час повышают температуру до 120° и отфильтровывают смолу. Выход n-mpem-бутилфенола 88% (57,5% конверсии). Бензол и ксилол не алкилируются.

ОН 1 он

I

ш0,92 моля

+ Щ-120(Н + )-5-(СН3)аС = СНа

1 моль 10 г

88%

Ч/ I

Н3С—С-СНа

I

сн3

Кислотную И. с. можно использовать вместо серной кислоты при синтезе кумарина по Пехману [13]. Для реакций типа конденсации резорцина с этил ацето ацетатом пригодны обе вышеуказанные И. с. (зео-карб — английская полистиролсульфокислота) [14]. Использование смолы упрощает очистку продукта.

ноч^ч/он

ос2н5

1R-120(H + ) или зео-карб

Ч/

СО

с:

80%

Ч/У

СН3

Вышеупомянутые И. с. использовали также для С-апилирования фенолов ангидридами, по-видимому, через О-ацилнроваиие и перегруппировку Фриса [15]. Однако выходы оказались низкими даже с 1,3-диокспбензолами.

НО

.он

но

СОСН3 ОН

100°

Н-(СН3СО)йО + Ш-120(Н+)

20%

/

\

слч\ сн<

Гидратация ацетиленов. Дауэкс-50 не является эффективным катализатор

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
КНС цифровые решения рекомендует CSE-733TQ-665B - супермаркет компьютерной техники.
с любимыми не расставайтесь спектакль сосквв
PEN9513

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)