химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

огенбензолы с выходом 60—80%. Однако 2-нафтол дает 1-иодироизводное с выходом только 20%, а 1-нафтол образует продукт неопределенного состава [3]. Комплекс окисляет первичные спирты до альдегидов с различными выходами (25—80%), а кетоны— до а-дикетонов с низкими выходами (33—50%) [3]. 12 в сочетании с AgF иодирует простые ароматические соединения с низкими выходами (10—50%) [31.

1. Haszeldine R. N., J. Chem. Soc, 1951, 584.

2. И a s z e 1 D I n e R. N., Sharp e A. G., J. Chem. Soc, 1952, 993.

3. Bergman n E. D,, Shahak I,, J. Chem. Soc, 1959, 1418.

N-ИОДСУКЦИНИМИД, (CHaCO)2NI. Мол. вес 224,99, т. пл. 201° (с разд.).

ПОЛУЧЕНИЕ [1, 21. Сукцинимид серебра получают добавлением в темноте свежеосажденной влажной окиси серебра к кипящему раствору сукцинимида в воде. Образующуюся суспензию фильтруют с отсасыванием, И фильтрат выдерживают до выпадения серебряной соли. Соль сушат на воздухе, измельчают и высушивают в вакууме при Н0°; выход 47%. Соль добавляют в течение часа к смеси иода и диоксана в темном сосуде, иногда встряхивая его, И затем нагревают на бане при 50° . Иодид серебра удаляют фильтрованием, фильтрат разбавляют четыреххлористым углеродом и охлаждают для кристаллизации И. Выход продукта ст. пл. 193—199° составляет 81—85%.

ИОДИРОВАНИЕ ЕНОЛАЦЕТАТОВ. Джерасси И Ленк [1] показали, что обработка гептанона-2 уксусным ангидридом или изопропенилацетатом приводит к енолацетату (2), реагирующему с И, без растворителя или в диоксане с образованием чистого а-иодкетона (3) с выходом 82% И N-ацетилсукцинимида (4) с выходом 90%. Образование (4) и тот факт, что И. ие проявляет склонности к образованию радикалов, как это наблюдается в случае N-бромсукцинимида, говорит о ионном механизме реакции, возможно протекающей через промежуточный иодониевый комплекс.

И. реагирует селективно с енолацетатной группой стероидов, не затрагивая 5,6-двойную связь. Так, енол ацетат (6), легко получаеОСОСН3

СН2ССН3

>C4H9CH^CCH3 (CHZCOHNI^ (2)

н

С^Щ сtip

о

1!

о-с< ссн3

о

и

C4HJСНССЯз (3)

I

< СН2СО >

VCH2CO

< СН2СО

[ /NCOCH3 (4)

сн,со

СН7ОАС

мый из прегненолона и изопропенилацетата, взаимодействует с И. в диоксане при 85°, образуя 21-иод-20-он (7), который превращается в 3,21-диацетат (8). Енол ацетаты Д4-3-кетостероидов более реакци-онноспособиы и взаимодействуют с И. при комнатной температуре, образуя соответствующие 6-иод-Д4-3-кетоны [31.

сн3 t

54% * Ас0

со

1. D j е г a s s i C.,Lenk С. Т., J. Am, Chem. Soc, 75, 3494 (1953).

2. Benson W. R., M с В e e E. T, Rand L., Org. Syn., 42, 73 (1962).

3. Djerassi C, Grossman J., Thomas G. H., J. Am. Chem. Soc, 77, 3826 (1955).

ИОДУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ АМИД, ICH,CONHa. Мол. вес 184,97, т. пл. 95°.

CH3S

I

н2с

I

Виткоп [I] осуществил селективное расщепление метионилиеп-тидов методом, основанным на разложении сульфониевых солей метионина (2) с выделением серусодержащего фрагмента и образованием лактона гомосерина (3). Наибольшие выходы получены с использованием И. в качестве алкилирующего агента.

о

I

н8с

нчс

он

F

с=о

он

I

,с=о

нас

1

н.,с.

CH3S+R I1?I

о

НОСЧ

V/ ?

W 4NHa

(1)

Нагревание -CH.SR

Ы/ \NHS

(2) (3)

Применение реакции для расщепления метионинсодержащего

пептида показано на следующей схеме:

R

I-CHsSCHaCONH2

сн2

О II

RCHNHC

I

со2н

I

СН,

\

(5)

— CHNHCOR' —?

н.о

СН,

сн2

\CHNHCOR'

сн..

сн9

RCHNRi-Hl + 0 = C- CHNHCOR'

(8)

со2н

(7)

1. Laws on W. В., Gross Е., F ollz С, M,, Witkop В., J. Am. Chem. Soc, 84, 1715(1962).

ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ. Большинство продажных И. с. имеют полистирольную матрицу, сшитую 3—5% дивинил бензол а. Катионные И. с. обычно содержат сульфогруппы, введенные сульфированием, а анионные И. с. — четвертичные аминогруппы, введенные хлорметилированием с последующим амннированием.

Преимущество И. с. как катализаторов состоит в том, что они нерастворимы в воде и органических растворителях и их можно отделить от реакционной сме

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Наборы ножей Samura в москве
курсы по ремонту кондиционеров краснодар
рекламный счит размеры
билеты на концерт робби уильямса 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)