химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

, 14, 670 (1949).

8. Ellington P. S., Hey D. G., Meakins G. D., J. Chem. Soc, 1966,

1327.

о- И О ДОЗО БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА 1(1)->(2)]. Мол. вес 264,02. Разлагается выше 200°.

По химическому поведению и ИК-спектру орто-изомер так резко отличается от мета- и пяра-изомеров, что его рассматривают обычно как циклический таутомер (2) [1].

ПОЛУЧЕНИЕ. И. к. получают окислением о-иодбензойной кислоты дымящей азотной кислотой при 50° [2].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ SH-ГРУПП. Приблизительно 0,02 н. раствор стандартизуют иодометрически и используют в слабощелочном растворе для определения цистеина, глутатиоиа и сульфгидрильных групп в белках [31.

2HSCHXHC02" +

+NH,

Л~С02~

О+NH8 SCHOCHCOS"

1

SCH3CHCOI

+ NH3

1. Baker G, P., Mann F. G.,Shep p ar d N.,Tet low A. J., J.Clicm. Soc, 1R65, 3721.

2. Meyer W а с h t e r W., Ber., 25, 2632 (1892); Askenasy P., Meyer V., Ber., 26, 1354 (1893).

3. Hellerman L,, Chinard F. P., R a m s d e 1 I P. A., J. Am, Chem. Soc, 63, 2551 (1941).

И0Д030БЕН30Л, C0H5I^—О". Мол. вес 220,01; разлагается (со взрывом) при температуре около 210°, желтый.

ПОЛУЧЕНИЕ. И. получают перемешиванием диаиетата И. с 3 н. едким натром; твердый продукт собирают, высушивают и промывают хлороформом для удаления небольших количеств иодбензола [Ц.

С6Н51 + — ОСОСНэ(СНэОО~)

NaOII 85-93%

* СеНГ)1 +оЭтот метод предиочитают использовать вместо более старого метода [21, основанного на щелочном гидролизе дихлорида иодбензола так как ди ацетат иодозобензола устойчивее и доступнее его дихло-рида, а выходы продукта выше (75% против 54%). В некоторых реакциях можно использовать неочищенный влажный И. Для анализа [21 образец И. добавляют к смеси разб. серной кислоты, йодистого калия и хлороформа; встряхивают в течение 15 мин и титруют 0,1 н. тиосульфатом натрия. Аналогичным образом можно анализировать иодобензол; эти два реагента можно отличить друг от друга, основываясь на том, что И. восстанавливает иодид-ион в насыщенном растворе бората натрия, тогда как иодобензол не восстанавливает его.

ДИАРИЛИОДОНИЕВЫЕ СОЛИ. Иодозоароматические соединения применяют для получения диарилиодониевых солей. Описан метод конденсации типа Фриделя —- Крафтса с ароматическим соединением в присутствии кислот [3]. Например, холодный раствор 5 г

е1 HI

74%

HaSO.,;NaBr ,ru ,А ^

С.НЛ+-0- + С.Н

И., 12,5 мл бензола, 65 мл уксусной кислоты и 12,5 мл уксусного ангидрида перемешивают, добавляя по каплям 5 мл конц. серной кислоты. Через 24 час прибавляют воду, раствор дважды экстрагируют эфиром, обесцвечивают активированным углем и фильтруют. При добавлении бромида натрия осаждается дифенилиодонийбромид.

Дифенилиодонийиодид можно получить перемешиванием 0,1 моля И. и 0,1 моля иодобензолас 1 н. едким натром в течение 24 час [41, Образующуюся коричневую массу перемешивают с водой и всплывающий раствор иодата дифенилиодония декантируют через фильтр и обрабатывают йодистым калием для осаждения иодида дифенилО

II он- KI

СсН5И--0--|-СеН51+-0- —* (Сби^^Оз-)-^^* (С6Н5),1 + (1-)

иодония.

ОКИСЛЕНИЕ. Предложено использовать И. в качестве реагента для окисления сульфидов в сульфоксиды!53. Так, раствор 12зтиоди-гликоля (1) в 50 мл воды нагревают на кипящей водяной бане с 1,15 же И. в течение 15 мин, охлаждают и фильтруют. После отделения слоя иодбензола раствор упаривают досуха и образующийся 2,2'-диоксидиэтилсульфоксид (2) очищают перекристаллизацией.

HOCH2CH2SCHoCH2OH + C6HBl+ — о- —>?

(1)

HOCHXH,S+CH2CH2OH + C6H5I

I

о(2)

1. SaHzman Н., Sharefkin J. G., Org, Syn., 43, 60 (1963).

2. Lucas H. J., Kennedy E. R., For mo M. W., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 483 (1955).

3. Beringer F. M,, et. al., J. Am. Chem. Soc, 75, 2705 (1953); 81, 342 (1959).

4. Lucas H.J,, Kennedy E. R. Org., Syn,, Coll. Vol., 3, 355 (1955).

5. Ford-Moore A. H., J. Chem. Soc, 1949, 2126.

ИОДОЗОБЕНЗОЛА ДИАЦЕТАТ (феиилиодозодиацетат), СД151+ОСОСН3(СНзСОО-). Мол. вес 322,10, т. пл. 158°.

ПОЛУЧЕНИЕ. И. д. получают, перемешивая 0,1 моля иодбензола п

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блок контроля температуры pz1
Компания Ренессанс: готовые металлические лестницы - цена ниже, качество выше!
pro ceramic
http://www.prokatmedia.ru/sound.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)