химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

. лучше незамещенного фенилового эфира; например, при реакции Н.

с 5'-0-тритилтимпдином(4)с последующим удалением д-нитрофениль-ной группы (обработка щелочью) и тритильной группы (мягкое кислотное расщепление) получают тнмидин-З'-фосфат (7) с общим выходом 75%.

0=Р-ОСйН4Н02-Л С=Р-ОН

(4) ОН ОН

(5) (6)

о он

0=Р-ОН I

он

К Turner A. F., Khorana Н. О., J. Am, Chem. Soc, 81, 4651 (1959).

О-НИТРОФЕНИЛСУЛЬФЕНХЛОРИД, o-NO,C6H4SCl. Мол. вес 189,63, т. пл. 74,5—75°.

Получение [1].

c-NOXcH4SSCuH4N03-o^CU-!-CCf4 го-ХО^Р^С!

Защита аминогруппы в пептидном синтезе. Зервас и сотр, [2] использовали Н, для защиты аминогруппы в аминокислотах и сложных эфирах. Последние взаимодействуют с II. в присутствии триэтиламина; со свободными аминокислотами реакцию проводят в присутствии диоксана и 2 н. едкого натра. Защитная группа легко отщепляется кислотами, даже уксусной кислотой, но лучше всего теоретическим количеством хлористого водорода в этаноле. Метод широко применяется для синтеза пептидов, которые труднодоступны обычными методами, например г-фенилалапил-ь-глутамипил-г-глута-мил-ь-глутамии [3].

о-Нитрофенилсульфенильная защитная группа оказалась очень удобиой в крупномасштабиом синтезе амида г-лейцил-г-метиоппна [41. Преимущество Н. состоит еще и в том, что его легко выделить после отщепления защитной группы для повторного использования.

1, X у б а ч е р М.} «Синтезы органических препаратов», ИЛ, 1949, сб. 2,

стр. 560.

2. Z е г v a s L., Borovas D., Gazis Е,, J. Am. Chem. Soc, 85,

3660 (1963).

3. 2 e r v a s L., и a m а 1 i d i s С, J, Am. Chem. Soc, 87, 99 (1965).

4. В e n t 1 e у P. H., Gregory H., Laird A. H., Al о r 1 e у J. S., J. Chem. Soc, 1964, 6130.

«-НИТРОФЕНОЛ, ft-NO*CeH«OH. Мол. вес 139,Н, т. пл. Н4°, рКа 7,16.

ПЕПТИДНЫЙ СИНТЕЗ. Н. взаимодействует с карбобензоксиамино-кислотой в этил ацетате в присутствии дициклогексилкарбодиимида с образованием реакционноепособиого я-нитрофенилового сложного эфира, который образует пептидную связь при реакции с эфиром аминокислоты при комнатной температуре и без катализатора [Н.

CbNHCHC02H+HOC6H4NO.-n C>H"N=C=NC^

I

R

О Н'

II !

~CbNHCHCOC6H4N02-// —+

I

R

О НОН

—+ CbNHCHC— NHCHC02CH3 -f CeHuN — С — i\TQH„

I I

R R'

Эта методика — одна из наиболее пригодных для пептидного синтеза.

1. Bodanszky М., du Vigneaud V., J. Am. Chem. Soc, 8\, 5688 (1959); Bodanszkv Al., Meienhofer J., du V i g n e a u d V., J. Am. Chem. Soc, 82, 3195 (1960); Bodanszky M., Denning G. S., Jr., du V i g n e а и d Biochemical Preparations, 10, 122 (1963).

НОРБОРНЕН, i^^-J Мол, вес 94,15, т, пл. 46°,

т. кип. 96°, уд. вес (30е) 0,8589.

Н. получают взаимодействием дициклопентадиена с 2 же этилена при 200° II]; по существу, для реакции необходимы эквимолярные количества мономерного циклопентадиена и этилена;

жзо-2» НОРБОРИЕОЛ И 2-НОРБОРНАНОН. Кляйнфелтер и Шлейер [21 осуществили гладкое присоединение муравьиной кислоты к нор-борнену и получили жзо-2-норборнилформиат (2) с прекрасным выходом. Авторы не ссылаются па более раннюю работу [31, в которой В качестве катализатора использовали эфират трехфтор исто го бора,

но выход (2) составлял лишь 71%. Формиат при омылении Дает чистый зкзо-2-норборнеол (4), который при окислении по Джонсу образует 2-норборнанон (3).

(4) т.пл. 127-128°

Бицикло-[3,2,1]-октанон-3 [41. Первая стадия этого синтеза — присоединение дибромкарбена к норборнепу— дает дибромцикло-пронильное производное (1), перегруппировывающееся в олефино-вый дибромид (2); при использовании дихлоркарбена был выделен первоначально образующийся эязо-аддукт. Восстановлением гидридом металла удаляют алл ильный 4р-атом брома в (2) и последующим кислотным гидролизом получают 3*кетон (4).

Э/сзо-2-Норборниламин. О получении этого амина из норборнена гидроборированием и реакцией с C1NH3—NaOH см. Хлорамин (Браун и сотр. [20]).

Норбориан-2-э/езо-карбоновая кислота. О получений этой кислоты гндрокарбокс

страница 202
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные арки купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы из дерева на заказ - доставка, монтаж.
кресло t 9930
КНС Нева рекомендует корпус для компьютера цена - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)