химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

0%.

CN

/?\/СНз NO^BF™,

30° —у

,сн„

CN

/Ч/^1 3 N0.1" В F 7

CN

1

/

СН9

7 4-80г

74-/7,5%

02N

На следующей стадии смесь 0,43 моля 5-нитро-отолунитрила, 0,56 моля Н. б. и 350 г тетраметиленсульфона перемешивают при кипячении и нагревают до 100—Н5° (температура жидкости). Эту температуру поддерживают в течение 1 час, затем смеси дают остыть и выливают ее в ледяную воду, Кристаллизация сырого продукта из 80 мл метанола дает чистый 3,5-динитро-о-тол у нитрил (т. пл. 85,5—86,5°) с 74—77,5%-ным выходом.

1. К и h n S. J., Ola h G. A., J. Am. Chem. Soc, 83, 4564 (1961).

2. О 1 a h G, А., К u h n S. J., procedure submitted to Org. Syn.

1-НИТРОПРОПАН, СНлСН2СН2Ш,. Мол. вес 89,09, т. кип. 130°.

Реакция индол-3-альдегида с диаммонийбифосфатом и 1-нитро-пропаном, приводящая к образованию нитрила индол-З-карбоновой кислоты, иллюстрирует общий метод превращения ароматических альдегидов в соответствующие нитрилы [1, 21.

+ (NH4),HP04 4 CH3CH2CH2N02 + АСОН

10 мл

1. Blatter Н. Al., L u k a s z е w s k i H., d e Stevens G , J. Am. Chem. Soc, 83, 2203 (1961).

2. В 1 a t t e r H. M., Lnkaszcwski H., de Stevens G., Org. Syn., 43, 58 (1963).

2-НИТРОПРОПАН, НАТРИЕВАЯ СОЛЬ Я^И-ФОРМЫ,

(СЫв)а C-N-[-(0-)—0"Na+. Мол. вес Н1,09.

Раствор реагента готовят добавлением 2-нитропропана к раствору этилата натрия в абсолютном этаноле, причем при необходимости добавляют этанол для растворения выпадающего в осадок нитрона-та. Хасс и Бендер [Н использовали этот реагент для превращения бензилгалогепидов в альдегиды. Компоненты перемешивают при комиатнойтемпературе около 15 час, раствор фильтруют для отделения хлористого натрия, фильтрат разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Промыванием водным раствором едкого натра удаляют аце-токсим и избыток 2-нитропропана. Метод непригоден для получения

Оо-СНаСвН4СНяС1 + (СН3)яС=г1+ -0"Na+

68-73%

—> o-CHaCeH4CHO + (CHa)aC= NOHH-NaCl

нитробензальдегидов и неприменим к некоторым полизамещенным бензилгалогенидам.

Бломквист и сотр. [2] успешно использовали этот метод для получения [10]-парациклофан-12-альдегида (2). Если по реакции Соммле, описанной в сб. «Синтезы органических препаратов», выход а-наф-тальдегида равен 75—82%, то при получении альдегида (2) выход в лучшем случае составляет 20%.

Реакция реагента с 9, 10-быс-(хлорметил)-антраценом позволяет осуществить простейший синтез антрацен-ЭДО-диальдегида [41. В качестве растворителя ДМСО более предиочтителен, чем ДМФА.

СН2С1 СНО

I оУ\У\/%

CHoCI

(CH,),C = Nr+ -0~Na +

70%

У/УУ\/

I

СНО

Am. Chem. Soc, 71, 1767 (1949). Meinwald Y. С, S m i t h B.H„

1

H a s 5 H. В., Bender M. L., J.

2. BIomquistA. Т., Stahl R. E.

J. Org. Chem., 26, 1687 (1961).

3. А и ж и а л С, T с т а з Д ж., Вильсон Д ж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 346.

4. Klanderman В. Н., J. Org. Chem., 31, 2618 (1966).

1-(0-НИТРОФЕНИЛ)-БУТАДИЕН-1,3 (4). Мол. вес 175,18, бледно-желтые иглы, т. пл. 67°.

Получение. Исходное вещество — 1-хлор-4-(о-нитрофенил)-бу-тен-2 (3) получают по реакции Меервейна из диазотированного р-нитроанилина (2) и бутадиена в ацетоне в присутствии хлорной

меди и ацетата натрия [1, 21. Последующее дегидрогалогенирование едким кали в метаноле дает диен (4) 12].

КОН —СНтОН

~|п" и .—* >

СНСНО

II

сн,

Н2. №,

Реакция Дильса —~ Альдера. Н. более активен, чем фенилбу-тадиен. Брауде и Фоусстт [2] использовали Н. для интересного синтеза фенаптридина (9) (см. схему). Общий выход из о-нитроани-лина составил около 15%.

1. Sellstedt J. Н., N о I а п rl W. Е., procedure submitted to Org. Syn.

2, Braude E. A., Fa wee It J. S., J. Chem. Soc, 1951, 3Н3.

л-НИТРОФЕНИЛДИХЛОРФОСФАТ (3). Мол. вес 255,99, т. пл. 43,5-44,5°.

Получение [lj. Н. получают при взаимодействии безводного п-нитрофенолята натрия (1) и хлорокиси фосфора (2).

О

n-02NCeH4ONa-!-POCl3 —> /r-O2NC0H4OPCl2 + NaCl

(О (2) (3)

Фосфорилирование нуклеозидов (1). Кристаллический Н

страница 201
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление досок объявлений в подъездах в новосибирске
Fossil FS5108
жаровня цена
банкетка для офиса недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)