химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

учают постепенным добавлением /г-нитробензоилхлорида к перемешиваемой суспензии перекиси натрия в ТГФ при температуре от —20 до —5° в присутствии каталитического количества льда [1]. Эта падкислота представляет собой твердое кристаллическое вещество, исключительно устойчивое при комнатной температуре и в 7—20 раз более реакциош-юспособиое, чем надбензойная кислота, при эпоксидировании олефииов.

1. V i I k a s М., Bull. soc. chim. France, 1959, 1401.

З-НИТРО^-НИТРОЗОКАРБАЗОЛ (1). Мол. вес 241,20. И. получают из карбазола Ш.

Н. можно использовать для нитрозироваиия вторичных аминов [2]. Так, N-метиланилин при кипячении с Н. в бензоле в течение 20 мин дает с хорошим выходом N-нитрозомети л анилин. БумгардCH3NHNO,

NO,

Кипячение,, Сбис ^

NO (ArAr'NNO)

нер 12] пытался превратить этим методом этилепимпн в N-нитрозо производное, но выделил лишь этилен и закись азота. N-Митрозо азетидин ~ стабильное соединение, кипящее при 195°,— был получен непосредственным нитрозированием [31.

„ тт ArAr'NNO.

TSj —н ? >

N-NO

сн2> || + N20

Этиленимш

N—NO

Азетидин

Кларк и Хелмкамп [41 показали, что дезами пи рование мезо- и ^,/-2,3-диметилэтиленимина под действием Н. протекает очень сте-реоспецифичтю. лгезо-Изомср дает цис-бутеп-2 99,9%-ной чистоты, a d, /-изомер — т^анс-бутен-2 99%-ной чистоты. Сравнимые результаты получены [51 при использовании хлористого нитрозила и три эти л амина.

Н N и Н

43-53%

н н

1. Lindemann Н., Ber., 57, 557 (1924); Shirley D. А., «Ргсрп. ci Organic Intermediates)?, Wiley, 1951, p. 218.

2. BIIMGARDNE г С. L., A\ cC a 1 I u NI K. S., Freeman J. P., J. Am. Chem. Soc, 83, 4417 (1961).

3. Howard С. C, Marckwald W-3 Ber., 32, 2032 (1899).

4. Clark R. D., H e 1 in к a m p G. K., J. Org. Chem., 29, 1316 (1964).

5. Ber tile E. et. al., Angew. Chem., Internal. Ed., 3, 490 (note 13) (1964).

НИТРОНИЯ БОРФТОРИД, NO.fBF". Мол. вес Н2,83, разлагается при 170°.

Получение [1, 2]. В охлажденный льдом раствор 1 моля безводного фтористого водорода и 1 моля 95%-ной дымящей азотной кислоты (уд. вес 1,50) в 200 мл питрометана при перемешивании (температура от —20 до 0е) в кварцевом или полиэтиленовом сосуде

HN03 -г HF -- 2BF3 ^ NOJBFI -4- H2OBF3 пропускают трехфтористын бор до насыщения. Выпадает белая кристаллическая соль нитроиия, которую отфильтровывают и трижды промывают нитрометаном (порциями по 30 мл) и 30 мл 1,1,2-трифтор-1,2,2-трихлорэтана или хлористого метилена. Влажную соль переносят в круглодонную колбу и сушат в вакууме при 40— 50°. Выход бесцветного кристаллического Н. б. (чистота более 95%) составляет 89—100 е (88—99%). Соль очень гигроскопична, но без доступа влаги ее можно хранить при комнатной температуре.

Нитрование. В бензонптрилы ложно ввести одну нитрогруппу обычными методами, но ввести две питрогруппы не удавалось, так как в необходимых для этого жестких условиях нитрнльная группа гидролизуется (или окисляется). С помощью М.б,можно осуществить введение одной или двух нитрогрупи в неводной не содержащей кислоты среде, в которой кислота появляется лишь в результате отщепления протона при нитровании. В качестве растворителя используют растворимые в воде тетраметиленсульфоп или ацетонитрил, достаточно основные для того, чтобы поддерживать концентрацию кислоты ниже уровня, необходимого для осуществления заметного гидролиза (или окисления).

Нитрование о-толупитрила осуществляется в две стадии [1, 2]. Смесь 0,55 моля Н. б. и 300 г тетраметиленсульфона перемешивают при 10—20° до образования гомогенной суспензии (растворяется около одной трети общего количества соли) и добавляют по каплям в течение 20—30 мин 0,5 моля о-толунитрила; по мере протекания реакции соль растворяется и начинает выделяться продукт. Охлаждающую баню убирают и перемешивание продолжают в течение 15 мин при 30—35°. Затем смесь выливают в ледяную воду,

продукт отделяют, промывают, сушат и кристаллизуют из 100 мл метанола. Выход 5-нитро-отолунитрила с т. пл. 105—106° составляет 74—8

страница 200
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
London купить
шкаф зеркальный бриз-50
курсы шитье сумок москва
склады для вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)