химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

О + NaCl + 2HCI

87- 92%

Третий метод [3] представляет собой простой одностадийный процесс и дает более высокие выходы. Иодбензол (0,1 моля) перемешивают при 35°, добавляя в течение 30 мин 0,5 моля (65 мл) 40%-ной надуксусной кислоты. При этом выделяется ди ацетат иодозобензола. После добавления 80 мл воды температуру медленно повышают до 100° и смесь выдерживают при этой температуре в течение 45 мин для гидролиза диацетата в иодозобензол и дальнейшего окисления в И., который собирают после охлаждения, высушивают и экстрагируют хлороформом (чистота 99,0—99,9%).

О2СН,,С0ЙН j

QHSI : > CeH5I + =0

72 — 8 0%

1. Lucas Н. J., Kennedy Е. R., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 485 (1955).

2. F о r m о M. W., Johnson J. R., Org. Svn., Coll. Vol., 3, 486 (1955).

3. Sharef kin J. G., Saltzman H,, Org. Syn., 43, 65 (1963).

И ОД ОД И Б E НЗО AT СЕРЕБРА (реактив Прево Ш). Обзор [2].

Получение. Реактив Прево получают кипячением смеси бензоата серебра и иода в бензоле 13]. Выпадает кристаллический комплекс, который можно очистить экстракцией бензолом в аппарате Сокслета.

2CflHBC02Ag + U ? Ag(CeH5C02)2I + Agl

2X228,99 = 457.98 253,82 477,10

Превращение олефинов в дибензоаты вицинальных гликолей.

Эту характерную реакцию проводят в бензоле; она протекает следующим образом: О

II

О—ССсНд

^С=С<4 Ag(CeHBCOs)sl - ^С - t/ + Agl

С0Н,СО

й

Осадок йодистого серебра отфильтровывают и выпариванием фильтрата получают дибензоат. Реакцию можно проводить как с заранее приготовленным реагентом, так и с полученным in situ. В качестве одной из стадий синтеза альдегидов Гершберг [31 кипятил смесь ^0,1 моля аллилбензола, 45,8 г бензоата серебра, 25,4 г иода и 300 мл бензола в течение 15 час, защищая смесь от действия влаги. Йодистое

CH, = CHCH8Br 2C6H0CO8Ag+]a

CR>H6MgBr —+ CSHp-,CH2CH = СНл ——_——ъ82% " а5%

—> С^Н-СНХЯСН.ОСОСоНь —Н-^> С6Н,СНоСНСН,ОН РЬ(0_—> С0Н5СНХНО

1 " 8*% ' "| 72%

ОСОСсНб ОН

серебро отфильтровали и после обработки выделили 3-фенилпро-пандиол-1,2, омылением которого и расщеплением гликоля получили фен ил ацет альдегид.

Специальные исследования показали, что при реакции Прево происходит т/зякс-присоединение. Так, гидролиз метилового эфира олеиновой кислоты дает низкокипящую т/зео-9,Ю-диоксисгеарино-вую кислоту с выходом 75%, а гидролиз метилового эфира элаиди-новой кислоты — эритро-д}ЮЛ (69%) [4]. При реакции Д1з4-цикло-гексадиеиа образуется или дибензоат, или тетрабензоат — в зависимости от количества взятого реагента [5],

Оказалось, что реактив Прево превращает изофиллокладен (1) в соответствующий аллилбензоат (2) с хорошим выходом (1,1 г — 0,79 г) 1.61, Тот же продукт получается и из филлокладепа (3), так как иод вызывает его предварительную перегруппировку в изофиллокладен (1).

(1) W W

В реакции Прево были использованы серебряные соли и соли других кислот; обзор этих работ опубликовал Вильсон [21. Для получения mpawc-гликолей этот метод, по-видимому, менее удобен и дороже, чем реакция с ыадмуравьиной кислотой с последующим гидролизом. Присутствие свободного иода может привести к осложнениям. Так, метоксибензол с непредельной боковой цепью дал гликоль, содержащий иод в качестве заместителя в пара-положении к метоксигруппе [7].

Реактив Прево превращает Д"3-холестен в оба возможных дибен-зоата транс-лиола 18]. Диаксиальный 2р, За-изомер и диэквато-риальаый 2<х, Зр-изомер образуются в соотношении 2:1, однако трудности разделения снижают суммарный выход до 31%.

1. Prcvost С, Compt. rend., 196, Н29 (1933); 197, 1661 (1933).

2. В и л ь с о и Ч. В., «Органические реакции», ИЛ, М., 1959, сб. 9, стр, 445.

3. Hershberg Е. В., Helv. Chim. Acta, 17, 351 (1934).

4. W i t t с о f f MillerS. E., J. Am. Chem. Soc, 69, 3138 (1947).

5. McC as 1 a n d G, E-, H о r s w i 1 1 E. C, J. Am. Chem. Soc, 76, 1654(1954).

6. В r i g g s L. H., Cain B. F., Cambie R. C, Davis B. R., R u Tledge P. S., J. Chem. Soc, 1962, 1850.

7. Sletzinger Dawson C. R., J, Org. Chem.

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение кассир операционист в банк белгород
удаление кисты бартолиновой железы москва
зимний сад во флористике это
004.140000.008

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)