химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

+ 10СО

лишь для г&и-дигалогенидов и только в тех случаях, когда атомы галогена активированы группами типа фенильной, циан- или кар-балкоксильной.

1. R е р р е W-, V е t t е г И., Ann., 582, 133 (1953).

2. S 1 е г п b е г g Н. W., М ark b у R., W е п гi е г I,, J. Am. Chem. Soc, SO, 1009 (1958).

3. Schrauzer G. N., Chem. Ind., 1958, 1403.

4. Kettle S. F. A., Orgel L. E., Proc. Chem. Soc, 1959, 307.

5. Coffey С. E., J. Am. Chem. Soc, S3. 1623 (1961).

ЖЕЛЕЗА(П) СУЛЬФАТ, FeSO* -7РШ. Мол. вес 278,03.

Восстановление нитрогруппы ароматических соединений, имеющих в о/?шо-положении карбонильную функцию, действием Ж. с. в щелочной среде было предложено Клайзеном [1] и развито Бам-бергером [21, На этой реакции основана современная методика

восстановления о-нитробензальдегида в о-аминобензальдегид [3].

/Л/

,N0.

FcS04, NH40H /у - —— ?—>

69—75%сно

До сих пор неясна роль Ж. с. как регулятора, смягчающего обычно очень бурную реакцию анилина, глицерина, нитробензола и конц. серной кислоты в синтезе хинолина по Скраупу [4].

СН2ОН

+1

снон

I

СНоОН

CeH5NOa. H2SO,, FcSO, 84—91%

ном растворе при комнатной температуре и окисление диацетиль-ного производного (6) до 2-ацетиламиионафтохинона-1,4 (7) в теплой смеси уксусной кислоты и воды (1 : 2).

ОН

+ NH3Cf

О

,NHFcCL

+NH«C1

II -+NHXI

ОН

И)

NHCOCH

<5)

О

I!

* /\/\/

FeCU

NHCOCH3

95%

NHCOCH3 О

(6) (7)

Другие примеры окисления действием Ж- х. — превращения дитиола (8) в (н=)-липоевую кислоту (9) [6] и хавикола (10) в магно-лол (П) [7].

SH

сн2сн2сн(сн2)4со2н ГеС1з> Г

I

SH

со2н

Ж-х. в хлороформе окисляет метациклофан (12) добш>диенона (13) с высоким выходом 18].

FeCl3-CHcl3 92%

При получении нитрилов взаимодействием цианида меди (I) с арилгалогенидами промежуточно образуется комплекс нитрила с галогенидом одновалентной меди. Фридман и Шехтер [9] нашли, что нитрилы при этом можно легко выделить из комплекса добавлением водного раствора Ж. х., окисляющего ион меди до двухвалентного состояния, в котором он не образует комплекса с нитрилами.

Br CN

4- CuCN -!- ДМФА

0,30 моля 150 мл

I

СОСНз

0,25 моля

Кипячение 3 час; затем FeCl

88%

Г

I

СОСН3

Наиболее удобиым методом синтеза циклогександиона-1,2 является окисление 2-окснциклогексанона Ж. х. в кислом растворе [9а].

О

О

ЮН

О

FeCl, —2 н. НС1

90%

Катализатор для восстановительного расщепления. При восстановительном расщеплении нитропропена (1) до ометоксифенил-ацетона (2) действием порошкообразного железа и конц. соляной кислоты прибавляют в качестве катализатора небольшое количество Ж. х.

Цветная проба. Некоторые фенолы дают характерную окраску при добавлении к их разбавленному водному или спиртовому раствору капли раствора Ж. х. Эта проба отрицательна для нитрофенолов и п- и л-оксибензойных кислот. р-Кетоэфир (1) [Н] и р-дике

тон (2) [12] дают с Ж. х. положительную пробу, указывающую на присутствие енольных форм.

О

Н

СН3 (СНа)4 ССНС02СН (СН3).

^/N4CCCHaCOC(iHr,

(2)

сн3 (1)

1. Флзер Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 353.

2. W i с h е 1 h а и 5 Н., Всг., 30, 2199 (1897).

3. Hooker S. С, Fieser L. Р., .1. Am. Chem. Soc, 58, 1216 (1936). The original structure assignment has been revised by F i e s e r L. F. and S а с li s D. H. , unpublished work,

4. Gates M., J. Am. Chem. Soc, 72, 228 (1950).

5. Fieser L. F., Fieser M., J. Am. Chem. Soc, 56, 1565 (1934).

6. Lewis B. A., Raphael R. A., J. Chem. Soc, 1962, 4263.

7. Erdtman H., Runeberg J., Acta Chem. Scand., Н, 1060 (1957).

8. Bockelheide V., Phillips J. В., J. Am. Chem. Soc, 85, 1545 (1963).

9. Friedman L.> Shechter H., J. Org. Chem., 26, 2522 (1961).

9a. De В о r g e r L., A n 1 e u n i s M.t L a m m e n s H,, Verzcle M., Bulb Soc. chim. Belg., 73, 73 (1964).

10. Heinzelman R. V., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 573 (1963).

Н. R f n e h а г t K. L., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 120 (1963).

12. У и л e p Т., «С

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лимузины на свадьбу недорого
самые надежные автосигнализации
баскетбольный мяч
Фирма Ренессанс: лестницы винтовые деревянные - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)