химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

Линде 4 А в виде стержней диаметром 0,15 см),и перегоняют при 587160 мм над небольшим количеством молекулярных сит в виде порошка. При этом получают растворитель, нейтральный по бромфенолу синему

в этаноле и сухой по отношению к реагенту Фишера (/?Ь° 1,3790).

Влияние растворителя. Для Н. характерна высокая диэлектрическая постоянная (39), поэтому его рекомендуют в качестве растворителя для конденсации по Кёпигу — Кнорру гликозилбромидов с этанолом в присутствии карбоната серебра, при которой образуются р-гликозиды [3]. В менее полярных растворителях главным продуктом может быть сс-гликозпд.

Конденсация с карбонильными соединениями. II. конденсируется с бензальдегидом в смеси метанол — водный едкий натр при 10—15° с образованием енолята натрия, который при подкисли щи даст с хорошим выходом р-пптр ости рол 14]. КатализирусоС6Н5СНО-|-СНДКЮ2 СТЬ°Н~QHDCHCH = N + ONa-+

QH-CH^CHN02

80-83%

мая щелочью конденсация с формальдегидом, приводящая к 2-нитро-этанолу, осуществляется [51 при обработке смеси 4,2 моля парафор-ма и 2,5 л (46,6 моля) Н. водным едким кали. После окончания

реакции смесь нейтрализуют кислотой и отгонкой отделяют не-прореагировавший Ы. (2,3 л). Оставшуюся золотисто-желтую жид1) кон

02NCH3 + CHgO 21—L^i* 02NCH2CH2OH

46-49%

кость обрабатывают равным объемом дифенилового эфира (тепло-отводящий агент) для уменьшения вероятности взрыва и отгоняют 2-нитрозтанол вместе с некоторым количеством дифенилового эфира.

Синтез циклогептанои а (5) начинается с катализируемого основанием присоединения Н. к циклогексанопу [61, причем на 2,5 моля кетона требуется 3,25 моля Н. Выделяющийся еиолят натрия (2) собирают и подкисляют для освобождения нитроспирта (3), который гидрируют до аминоегтирта (4). Под действием азотистой кислоты осуществляется дезами пи рование с перегруппировкой, приводящей к расширению кольца и образованию циклогептанона (5).

NaN02, АсОН

40-42% (общий)

(4) (5)

С некоторыми ди альдегидами в щелочной среде Н. образует циклические продукты конденсации, в которых метальные группы двух молекул Н. включены в кольцо [7]. Так, с глиоксалем Н. образует смесь изомерных производных инозита, одно из которых (1) можно получить в чистом виде благодаря его нерастворимости в воде. Винный альдегид при взаимодействии с Н. дает смесь стереоизомер-ных нитроциклопентантетраолов-2, 3, 4, 5 (2). Глутаровый альдегид конденсируется с Н. в растворе карбоната натрия, образуя смесь 2-нитроциклогександиолов-1Д из которой один изомер можно выделить с 51%-ным выходом экстракцией эфиром. Этому соединению на основании данных ЯМР была приписана /прайс-конфигурация (3). сьФталевый альдегид с Н. в спиртовой щелочи дает при нодкислении желтый 2-нитро-З-оксиинден (4) с т. пл. 148° [7, 8J.

O^NCH,

О О

несение— сн о о

НОСНСНО НОСНсно

С

ено СНО

CH3NQ2

CH3N02, Na2CO,

51%

НОСН-СНОН \

CHNO?

носн-снон

(2)

ОН Л—JTNO,

(3)

СУ.

сно

сно

н

t4)

Исходя из инозина (5) конденсацией с Н. был синтезирован 2-амино-З-дезокси-р-о -глюкопиранозилгипоксантип (8) [3].

(6)

1. У и т м о р Ф., У и т м о р М., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 303.

2. О 1 a h G. А., К и h n S. J., Flood S. II., Hardin В. A., J. Am. Chem. Soc, 86, 1043 (1964).

3. L I о у d P. F., Roberts G. P., J. Chem. Soc., 1963, 2962; Lichtent-h a 1 e r F. W., A 1 b г e с h t IF P., Chem. Ber., 99, 575 (1966).

4. У о p p о л л Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 308.

5. Н о л я ii д В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1964, сб. 12, стр. 105.

6. D a u b е n Н. J., R f n g о 1 d И. J., Wade R. Н., Pearso n D. L., Anderson A. G., Jr.', Org. Syn., Coll. Vol., 4, 221 (1963).

7. Review: L i с h l с n i h a 1 e r P. W., Angew. Chem., Interna!. Ed., 3, 2Н (196-1).

8. В а с г H. H., А с h m a t о w I с г В., Angew. Chem., Inieriiat. Ed., 3, 224 (1964).

я-НИТРОНАДБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА, л-NO»С0Н4СО^Н. Мол. вес 183,12, т. пл. 137°.

Н. к. пол

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
TD2220-2
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/
пламягасители порш
сколько стоит починить крыло авто корола

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)