химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

hem., Internat. Ed., 2, 358 (1963).

31. Honzl J., R и d i n g e r J., Coll. Czech., 26, 2333 (1961).

32. S i g e I H., Brintzinger H., Helv. Chim. Acta, 48, 433 (1965).

я-НИТРОЗО-N, N-ДИМЕТИЛАНИЛИН, (CH3)aNCeH4NO. Мол. вес 150,18, т. пл. 86°.

И. получают китрозированием гМ,М-диметиланилина и выделяют в виде хлор гидрата (мол. вес 185,66) [1,2].

В одном из методов синтеза альдегидов необходимый для альдегидной группы атом углерода вводится в виде формальдегида. Так, для получения п-диметиламинобензальдегида [Н смесь 1\1,М-диметил-анилина, формалина и конц. соляной кислоты нагревают в течение 10 мин па кипящей водяной бане и быстро добавляют хлоргидрат Н. Бурная реакция заканчивается примерно за 5 мин. Смесь разбавляют водой и подщелачивают для осаждения желтого основания Шиффа (1). Основание Шиффа расщепляют избытком формальдегида в разб. уксусной кислоте.

N(CHJ,)B

N(CH3)2

2) NaOH /X 4

у

4/ ^

CH = NC6H4N(CH3)2 (i)

+ CH2-NCfiH4N{CH3}2

СН,0; AcOH

——?—?—>

56-59% (общий)

N(CH3)a

//У %/

1

СНО

(2)

В других синтезах в альдегидную группу превращается метил ьная группа, активированная орто- или mzpa-нитрозаместите-лями, как это показано на примере получения 2,4-динитробен-зальдегида [21.

СН - NCGH4N{CH3).a 1 N03

I

NO,

H20-HC1 27-3S%

CHO

I

////\/ \

N02

КО,

Реакция Крёнке [3]. Га л оидсодержащ ее соединение взаимодействуете пиридином в этаноле,образуя пиридиниевую соль (1), при обработке которой л-нитрозо-М,Ы-диметиланилином и щелочью получают нитрон (2), дающий при кислотном гидролизе альдегид.

С6Н5СНаС1

СЕН,СН2N /

ONC,H4N(CH3)a

NaOH

N

А-TO

ОC6H5CH = N+— f

(2)

^-N(CH8)a MI52 С6НАСН = О

Ружичка, Платнер и Фуррер [4] использовали эту реакцию для превращения холестанона в две епольные формы холестандиона-2,3; бромирование 2-бромпроизводного, превращение в бромид 2-пи-р иди ни я и конденсация его с Н. дают нитрон II, который при кислотном гидролизе образует смесь двух енольных форм дионов.

N-НИТРОЗОМЕТИЛМОЧЕВИНА. Генерирование дназометана; см. т. I стр. 244.

(, NO'BFp. Мол. вес Н6,83, И. б. взаимодействует с вторичными аминами, образуя с хорошим выходом нитрозамины [Н. С амидами и сульфонамидамн в мягких условиях Н. б, с хорошим выходом дает соответствующие кислоты [2|.

СОХН, С09Н

КО-» Г,Г

НзСч^х СН3 - НЙСЧ I УСН3

НХ" х/ ^сн.»

сн.

1. О J a h О., N os z 1< б L., К и h п S.,Szelkc \\., Chern. Ber., 89, 2374 (1956).

2. Ola h G. A., 01 a h J. A., J. Org. Chem., 30, 2386 (1905).

НИТРОЗОЙ И Я ГЕКСАФТОРФОСФАТ, NOPF7. Мол. вес 174,99.

Новая методика Ш изучения сравнительного алкилирования бензола и толуола состоит в перемешивании раствора 0,125 моля каждого углеводорода и 0,05 моля Н. г. в 50 г нитрометана при 25° и добавлении раствора 0,025 моля этил а мина в 20 г нитрометана в течение 20 мин. Относительные реакционные способиости

толуола (Т) и бензола (В): ^/?„ — 1,51. Данные ГЖХ указывают па следующее соотношение изомеров (%): о-35,8; ,и-48,5; п-15,7. С ацетонитрилом в качестве растворителя получаются аналогичные результаты. Благодаря большей растворимости гексафтор-фосфатная соль предиочтительнее, чем борфторид.

ATH + QH5X"H2 + NO + PF: _!iJ^ ЛгСЛ15-|-Х^-Г1,0-[- HPF0

CH;tNO,

l.Olah G. A., Overchuk N. A., Lap icrre J. C, J. Am. Clicm. Soc, 87, 5785 (1965).

НИТРОМЕТАН, CHsNOa. Мол. вес 61,04, т. кип. 101°, уд.вес 1,31. В сб. «Синтезы органических препаратов» [Н описана методика получения нитрометана по Кольбе (1909 г.):

CICM3C02Na NOaCH2C02Na CH3N02-|-NaHCOa

35-38%

В настоящее время И. получают нитрованием углеводородов нефти в газовой фазе. Использование И. в качестве растворителя при изучении кинетики описано Ола 12J. Спектроскопически ЧИСТЫЙ Н. трижды промывают раствором, содержащим 25 г ЗМаНСОя и 25 г NaHSO:; в 1 л, затем водой, 5%-ной серной кислотой, снова водой, водным NaHCO:;, высушивают в течение ночи драйеритом, пропускают через колонку высотой 50 см, заполненную молекулярными ситами (

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор купить цена
кто отмечает международный день инвалидов
дизайн комнаты под кинозал
купить мячи 4 размера оптом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)