химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

кислотой и осуществил превращение в синий нитрозохлорид III смешиванием 0,5 моля изоамилнитрита с 0,5 моля конц. соляной кислоты при —10° и добавлением 0,5 моля октал и новой смеси. Через 1,5 час отделяли синий осадок и промывали его этанолом, охлажденным льдом (выход сырого продукта 75%). Кристаллизация из смеси ацетон — эфир дала синие призмы чистого нитро-зохлорида с т. пл. 91—92°; выход 60%. Для регенерации углеводорода раствор 0,094 моля питрозохлорида в 30 мл N, N-ди метил анилина нагревают до 70°, причем начинается выделение газа (CINO). Нагревание продолжают при 85° 2,5 час, затем смесь разбавляют водой и экстрагируют пентапом чистый А9-декалин; выход 85—95%.

Хотя скорость реакции олефинов с И. х. снижается с уменьшением числа алкилытых заместителей, кристаллические нитрозохло-риды (димерные) были получены даже из этилена и пропилена [31.

Имеются доказательства, что Н. х. с дигидропираном дает цис~ аддукт. Серфомтейп и сотр. [201 показали, что Зт4,6-три-0-ацетил-?>-глюкаль (1) дает кристаллический аддукт, представляющий собой,

поданным ЯМР, 1-хлор-2-нитрозо-1,2-дидезоксисахар (2). Аналогичные результаты были получены Лемье и сотр. [2Н. Соединения типа (2) представляют интерес благодаря своей способиости превращаться в 2-амипо-2-дезоксиглюкозиды.

Клосс [22] описал интересную реакцию восстановления нитро-зохлоридов, полученных из тетразамещениых олефинов, в хлор а ми-нопронзводные и их циклизацию основанием в этиленимины. Нит-розохлориды менее замещенных олефинов в этих условиях разлагаются.

RaC = CR2

CINO в CH3OH(-70e)

SnCla-HCl

1 I

NO CI

OHRaC—CR

\/ N

H

Пуммерер [23] сообщил, что нитрозохлорид (2) при кипячении с пиридином дает а, (3-ненасыщенный оксим (3).

НЯС ,СНХН,

Y

(I)

C1NO

HgQ^ ^СНаСН3

H3C/4CIN0

(2)

Кипячение в Ру

НзС^^СНзСНз

СН3

(3)

Мейнвальд и сотр. [24] использовали Н. х. для удаления олефи-новых побочных продуктов (3), образующихся при синтезе нортри-циклилацетата (2) катализируемым BFa присоединением уксусной кислоты к норборнадиену (1). Реакционную смесь, содержащую

10—15% непредельного ацетата (3), растворяли в хлороформе, пропускали при —10° Н. х. до изменения цвета от ярко-зеленого до коричиевато-зелеиого. Ди мерный аддукт (4) выделяется в виде белого осадка, и обработка отфильтрованного раствора даете 52—66%ным выходом но ртр и цик ли л ацетат (2) в виде светло-зеленой жидкости.

Дезаминироваиие амидов. Уолфром [251 показал, что пента-О-ацетилмаинонамид можно гладко дезамипировать в соответствующий пентаацетат альдоновой кислоты взаимодействием с Н. х. в хлороформе.

CONH2 СОаН

НСОАс I

НСОАс

АсО^Н I

АсОСН I

СН8ОАо

C1NO в СНС13 72% *

:ОАС I

НСОАс I

АсОСН 1

АсОСН i-LOAc

АЛКИЛНИТРИТЫ. Корнблгом и Оливето [26] описали эффективный метод получения 2-октилнитрита. Раствор 0,6 моля октанола-2 в 240 мл пиридина перемешивают при 0—10° и в течение 3 час пропускают в раствор 0,95 моля Н. х, К смеси добавляют петролей-пый эфир и воду, органический слой отделяют, промывают, высушивают и перегоняют. Реакция спирта с нитритом натрия и серной кислотой дает продукт лишь с 59%-ным выходом.

СНоСН2СН2СН.>СИ.,СНчСНСН

'I

ОН

V CLNRO

CH3CH2CHaCHaCH2CH2CHCHs

ONO

/IV

ОКСИМНРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ. Нэйлор и Андерсон 1271 облучением смеси циклогексана и Н. Х. получили оксим циклогексанона с 71%-пым выходом.Реакции приписан радикальный механизм:

CINO—? С 4- NO

Н

CI- HCl

/\/НNO

н

NOH

CI

I

RCCOaC2H5

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПО СВЯЗИ С—N. Н. х. взаимодействует (0Э, 40 час) с оксимипоэфирами (1) В хлористом метилене или эфире, образуя а-хлор-а-нитрозоэфиры (3) [281, которые представляют собой мономерные синие жидкости, чувствительные к свету и нагреванию.

Г CI

C1NO f

RCCOaC,H8

NO

(3)

NNO

(2)

RCCO-AH. II

NOH (I)

ОКИСЛЕНИЕ КЕТОНОВ. Маннинг и Стапсбери [291 обрабатывали 1 моль ацетофенона в этаноле при 23—30° 1,6 моля Н. х. и постелен» но нагревали смесь до 60°. По окончании реакции побочно образующиеся сложные эф

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
видеоэкран проектор в прокат
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
бодибары в омске купить
датчик s/sr/500 -2-027 danfoss купить у производителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)