химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

сь серы пропускают в холодную дымящую азотную кислоту; образующуюся при этом нитрозилсерную кислоту нагревают с эквивалентным количеством хлористого натрия и перегоняют Н. х. в приемник, охлаждаемый сухим льдом [1]. При другом методе [2] сухой хлористый водород пропускают в нитрит натрия:

NaNOa + 2HCi —+ ClNO + NaCl+ Н20

И. х. можно также получить in situ из алкил нитритов (этил-или амилнитрита) и соляной кислоты либо соляной кислоты в метаноле, этаноле или ускусной кислоте 131.

N-Нитрозирование (NH-^NNO). Если вторичный амин достаточно хорошо растворим в разб. соляной кислоте, то простейший метод нитрозирования состоит в прибавлении к такому раствору нитрита натрия и отделении осаждающегося N-нитрозопроизводного.

В случае аминов или лактамов, нерастворимых в водных кислотах, или в случае высокореакциониосиособиых нитрозосоединений следует использовать Н. х. в неводной среде.

Хейльброп и сотр. [4] растворяли 5 г ацетанилида в 35 мл уксусной кислоты и [5мл уксусного ангидрида, добавляли 5 г расплавленного ацетата калия и 0,5 г пятиокиси фосфора, перемешивали смесь при 8° и медленно добавляли 3 г 25%-ного раствора Н. х. в уксусном ангидриде. Через 15 мин раствор выливали в воду со льдом, после чего выделяли 4,7 г желтого кристаллического N-нитрозоаце-танилида. Метод оказался пригодным для я-нитроацетанилида, коCH3CONH CH3CONNO

C1NO, АсОП, А——————- ? -— ?—у

торый не удалось нитрозировать нитрозными газами. Хьгосген [5] с успехом применил эту методику для получения очень реакционно-способиых N-нитрозолактамов типа I. Бэкер и сотр. [6] несколько модифицировали методику Хейльброп а (не добавляли пятиокись

сн2сн2со2сн3

фосфора) и получили с 90%-ным выходом N-нитрозосоединение II. Ньюмен и Катнер [7J превратили ряд 2-оксазолидотгов в 3-нитрозо-2-оксазолидопы (Ш) добавлением раствора Н. х. в уксусном ангидриде к раствору оксазолидона в пиридине при 15°. Чен и сотр. [81 показали, что метод с применением пиридина пригоден для ряда диа-риламинов, недостаточно растворимых в водной кислоте. Дифениламин дает с 95%-ным выходом N-нитрозодифениламии.

Ранделу и Мюллеру [9] удалось получить N-нитрозоэтиленимин в эфирном растворе реакцией этиленимина, Н. х. и триэтиламина

CINO- Эфир (Et)3N ^70й

NO

25е

СН2 II

СН2

{все в эквимолярных количествах) при —70°; при комнатной температуре продукт разлагается на этилен и закись азота. Тем же методом Кларки Хелмкамп ПО] получили №нитрозо-/тг/7ояс-2,3~диметил-этилепимин в виде неустойчивого желтого масла.

Нитрозохлориды. Первый метод превращения терпеиовых углеводородов В кристаллические производные был предложен в 1877 г, Тильденом fill: присоединение Н, Х. по двойной связи с образованием нитрозохлорида. Раствор терпена В хлороформе охлаждали до —10° и насыщали Н. х. При этом раствор становится ярко-зеленым, и когда проба укажет на окончание реакции, раствор выливают в 2—3 объема метанола; нитрозохлорид выделяется В виде очень мелких кристаллов. Все терпены, исследованные Тильденом, содержали ди- и три замещенные двойные связи и давали бесцветные нитрозохлориды. Более поздние исследования тетразамещснных олефииов показали, что они образуют темно-синие нитрозохлориды (1) [31:

RaC-=CRs-|-ClNO —> R2C--CR.,

I f (синий) CI N-0

ID

Авторы книги считают, что цвет обусловлен вкладом ионной резонансной структуры (а):

(1) (а)

К тризамещенным несимметричным олефнпам Н. х. обязательно присоединяется таким образом, что атом хлора идет к наиболее замещенному атому углерода, как в (2). Однако в отличие от (1), продукт бесцветен. В настоящее время принято считать, что менее экранированное нитрозосоединение (2) днмеризуется в более устойчивую бесцветную форму (3). Нагревание иногда приводит к частичRaC = CHR

C1NO

'R2C —CHR

a)

y_ R2C-CHR

CI N+— OII0 — N+ CI

I I

RCI-I —CR3

T3)

ной диссоциации в синий мономер (2). С d-лимопепом, имеющим трн-замещепную эндоциклическую двойную связь и ди замещенную экзо-циклическую двойн

страница 194
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купит дачу на новой риге
как делать узи диабетику
ремонт глушителей на архитектора власова
Кликните, выгодное предложение от KNS c промокодом "Галактика" - недорогой ноутбук купить - онлайн кредит "не выходя из дома" по всему РФ!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)