химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

p>с—NH н^^н2 t ^NH он (з) у R [V;Щ

NHN02 -NH3 ^HNOz -2НгО Н3'Ч^

,1Х C=NH

0) (2) !

(4)

МОДИФИКАЦИЯ БЕЛКОВ [1]. Н. взаимодействует со свободными аминогруппами белка (5), при этом NHa замещается нитрогуаиидиль-иой группой; другими словами, он осуществляет нитрогуанидирова-ние белка и модифицирует его замещением положительно заряженных аммонийных групп неосновными гштрогуанидильными группами.Таким образом, реакция имеет значение для направленной модификации ферментов. Остатки тирозина, триптофана и гисти-дина действию Н. не подвергаются.

ЕЕЛОК—NH2 + I] П 3 ^ БЕЛОК-NHC=NH + 1 П

сн,

Н

N

(5) C=NH

I (6) (7)

NHN02 ' '

(4)

1. Habceb A. F. S. A., Biochem biophysics Acta, 93, 533 (1964).

НИТРОЗИЛСЕРНАЯ КИСЛОТА, HOS04NO*. Мол. вес 127,09.

Получение твердых сульфатов диазония по методу Ходгсона Н1 включает образование нитроз плеер ной кислоты in situ. Холодный раствор 1 г анилина в 10 мл уксусной кислоты перемешивают с раствором 1 г нитрита натрия в 5 мл конц. серной кислоты при 0°. Через 10—30 мин при 0° добавляют при перемешивании 50 мл эфира для осаждения твердого сульфата диазония, который собирают и промывают смесью уксусная кислота — эфир и затем эфиром; выход 74%. Получить этим методом соли из аминов, содержащих одну или две нитрогруппы, не удалось. Образующиеся соли содержат примесь бисульфата натрия.

Оба эти недостатка исключаются при использовании твердой Н. к. [2], которую получают пропусканием сернистого ангидрида в азотную кислоту с уд. весом 1,5 при охлаждении до затвердевания всей реакционной смеси. Твердый продукт собирают на стеклянном фильтре и отмывают от азотной кислоты небольшим количеством уксус-ной кислоты и затем четыреххлористым углеродом; выход 70%. К раствору твердой Н. к. (избыток 10%) в 10 .ил уксусной кислоты добавляют раствор или суспензию 2 г амина в 10 мл уксусной кислоты. Через 30 мин для осаждения сульфата диазония при перемешивании и охлаждении добавляют 100 мл эфира.

При обработке циклоалканкарбоновых кислот в хлороформе при 65—70° Н. к. в 15—30%-пой дымящей серной кислоте образуются лактамы [3J.

н

H0SO2NO2-CHCl3

65-70°

76, 5% (71= 10) 88, 5% {П- Н)

со,

е-Капролактам получают с 60%-ным выходом, обрабатывая циклогексанкарбоновую кислоту жидкой двуокисью серы, азотной и серной кислотами [4]. По-видимому, in situ получается нитрозил-серная кислота.

При катализе сульфатом ртути происходит 1,4-присоединение И. к. к сопряженному диену с образованием С-нитрозосульфата (1), который самопроизвольно циклизуется в би-1,2-оксазин (3), дающий при пиролизе пиррол (4) [5].

I

н3с ^сн2 ^°

Н3С^ ^CK2NO

II с с

98%

(1)

(2)

н,с.

Т| j" OSO2OH L6O^

щс^^° н

NH + СНГО

(3)

(4)

1. Hodgson Н. Н., Mahadevan А. P., J. Chem. Soc, 1947, 325.

2. Piercey М. R., Ward E. R., J. Chem. Soc, 1962, 3841.

3. Z i e g e n b e i n W., Lang W., Angew. Chem., lnternat. Ed., 2, 149 (1963).

4. Tokura N., К a w a h а г а Т., Sato Т., Bull. Chem. Soc, Japan, 38, 849 (1965).

5. Rlaraann D., Fligge M., Weyerstahl P., Kratzer J., Chem. Ber., 99, 556 (1966).

НИТРОЗИЛ ФТОРИСТЫЙ, FNO. Из нескольких методов получения этого высокореакционноспособиого газа, приведенных в обзоре Эндридса [1], наиболее предиочтительным считается пиролиз смеси борфторида нитрозония и фтористого натрия. Босвелл [2] показал, что если ток получаемого таким методом газа пропускать в раствор холестер ил ацетата в хлористом метилене при 0°, то раствор становится темно-синим и после обработки с высоким выходом получают 5а-фтор-6-нитримин (2). Этот продукт гидролизуется нейтральной окисью алюминия в 5а-фтор-6-кетон (3), который при восстановлении цинком в уксусной кислоте дает дегалогенированный кетон

(4).

1. Andreades S., J. Org. Chem., 27, 4157, 4163 (1962).

2. В os we J 1 G. A., Jr., Chem. Ind., 1965, 1929.

НИТРОЗИЛ ХЛОРИСТЫЙ, C1NO. Мол. вес 65,47, т. кип. —5,5°.

Для получения Н. х. газообразную двуоки

страница 193
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
влок бесплатно
http://www.prokatmedia.ru/proektor.html
шкаф для сиз
danfoss fc-051p5k5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)