химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

смеси легко разделяются методом противоточного распределения и хроматографией [2].

Бутенандт и сотр. [3] применяли окрашенные ацилхлориды для исследования действующего начала полового аттрактанта, выделяемого самкой шелкопряда, — бомби кол а, который они получили в виде эфира 4'-нитроазобензол-4-карбоновой кислоты (2). Из 500000 пар пахучих желез было выделено 12 мг чистого сложного эфира ст. пл. 95—96°. Окисление 1 мг этого сложного эфира пер-манганатом калия в ацетоне, отделение окрашенного фрагмента и этерификация диазометаном дают сложный эфир, идентичный, по данным бумажной хроматографии, метиловому эфиру кислоты (3). Перегонка с паром реакционной смеси дает дистиллат, содержащий

Н и Н кмпо4

I j | АгСОС! в ацетоне

НО(Ш2)0С = С—С = С(СНа)2СН3 ? Эфир +

10 | 12 (2)

Н

(1)

О^02N—\—??? / V ?

(3) (4)

+ HOsC(CH2)2CH3

(5)

масляную кислоту (5), тогда как в остаток переходит щавелевая кислота (4); обе кислоты идентифицированы методом бумажной хроматографии. Этим методом было установлено, что бомб и кол представляет собой Д10,г3-гексадиенол-1.

Эми и 14] исследовал окрашенные производные, полученные при взаимодействии Н. к. х. с первичными и вторичными аминами и тиолами. Нейрати Дерк [5J охарактеризовали 45 амидов, полученных из П. к. х. и первичных и вторичных аминов. Эти амиды отлично кристаллизуются и поглощают при 336—337 ммк с высокими коэффициентами экстинкции.

1. Н е с k е г Е., Chem. Ber., 88, 1666 (1955),

2. Am in E. S., Нескег E., Chem. Ber., 89, 695 (1956).

3. Butenandt A., Beckmann Т., Нескег E., Z. physio 1. Chem., 324, 71 (1961); Butenandt A., Stamm D., Нескег E., Chem. Ber., 94, 1931 (1961).

4. Arain E. S, J. Chem. Soc, 1957, 3764; 1958, 4769; 1959, 1619.

5. Neurath G., Doer к E., Chem. Ber., 97, 172 (1964).

п-HИТРОБЕНЗИЛ БРОМИСТЫЙ (ХЛОРИСТЫЙ),

rc-NOaCeH4CH2Br(CI). Мол. вес 216,04 (171,72), т. пл. 100° (71°).

Защитная группа. л-Нитробензидьная сложноэфирная группа используется в пептидном синтезе для защиты карбоксильной группы [П. Сложный эфир получают обработкой N-защищепной аминокислоты реагентом в присутствии три этил амина, Группа очень устойчива к действию НВг в уксусной кислоте—реагента, обычно используемого для отщепления карбобензоксигруппы. Она удаляется гидрогенолизом.

1. Schwyzcr R., S i е b е г P., Iieiv. Chim. Acta, 42, 972 (1959); F о s к с г A. P., Law II. D., J. Chem. Soc, 1965, 4922.

«-НИТР0БЕН30ИЛ ХЛОРИСТЫЙ, n-NOsCGH4COCl. Мол. вес 185,57, т. пл. 72—74°.

Кисе [LJ сообщил, что, как правило» /г-бензоиламинобензоаты САХАРОВ очень легко кристаллизуются и подвергаются гидролизу В условиях, в которых большинство САХАРОВ устойчиво (0,1 н. NaOH в НвО — CHjjOH). Получают эти зфиры ацилированием д-нитро-бензоилхлоридом, восстановлением нитрогруппы над никелем Ренея и бензоилированием.

О

иглгл t ^ «-N02Cf.H4COCl H,Ni

ROH (сахар) -—* ROCCHH4N02-/i >

Оси ова iiiie

О о

—> R0CC6H4NH,- п + ROCQH4NHCOC6H5

Основание

1 .Kiss J., Chem. Ind., 1964, 32.

N-д-НИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОКСИУРЕТАН (3). Мол. вес 290,26, т. пл. Н6,5°.

Н. получают [1] из N-оксиуретана (1) и п-нитробензолсульфо-х лор и да в присутствии основания. Избыток триэтиламина отщепляет п -нитробензолсульфокислоту, и образуется высокорсакционноспо-соб пый карбэтоксииитрен (4), который в присутствии циклогексена дает карбэтоксиэтиленимин (5) и З-Циклогексенилуретан (6).

(2)

(3)

_J

О

С2Н5О?ЙОН + ClS02C6H4N02-7Z TC2H5)?N> C2H5OCNOS02C6H4N02-?; (1)

о

О U

/С2Н5ОС-^ > C2H5OC-N

О Н„ II 1 и + C2H5OC-N

(C2H5)3N|

(4)

(5) 12%

(6) 2%

I. L w о w s к i W,, Ma r i с i ch T. J., M a t t i n g 1 у Т. W-, Jr., J. Am. Chem. Soc, 85, 1200 (1963).

1-НИТРОГУАНИЛ-3,5- ДИМЕТИЛ ПИРАЗОЛ (4). Мол. вес

171,16, т. пл. 125—126°.

ПОЛУЧЕНИЕ [Ц. Конденсация нитрогуанидипа (1) с гидразином

дает нитроаминогуапидин (2), который циклизустся с енольной формой ацетил ацетон а (3), образуя (4).

сн — с-сн*<

страница 192
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазма прокат
седельный клапан belimo h640r
как красиво и грамотно оформить кондитерскую витрину
киркоров гастроли 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)