химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

иака при —20° ароматические и и, р-непре-дельные альдегиды окисляются Ы. п. до амидов. При более высоких температурах образуются нитрилы.

ОН

ArCHO

АгН.0NH2 " ArC—NH

Н

Н

|[OJ

|[OJ

О

ArCNPL

ArC—-N

1. Nakagawa К., К о n a k a R., N a k a t а Т., J. Org. Chem., 27, 1597 (1962).

2. Nakagawa К., T s u j i Т., Chem. Pharm. Bull., Н, 296 (1963).

3. Nakagawa R., 1 g а п о Sugita J., Chem. Pharm. Bull., 12, 403 (1964).

4. Nakagawa K., Onoue H., Sugita J., Chem. Pharm Bull., 12 Н35 (1964).

5. Nakagawa K-, Onoue H., Tetrahedron Letters, 1433 (1965).

6. A n s e 1 1 M. F., G о s d e n A. F., Chem. Comm., 1965, 520.

7. Nakagawa K-, Onoue H., M i n a m i Chem. Comm., 1966, 17.

НИНГИДРИН (5). Мол. вес 178,14, т. пл. 253° (с разл.)

Шестистадийный синтез нингидрина исходя из двойной сложно-эфирной конденсации диметилфталата с этил ацетатом описан в качестве учебиого опыта [1]. В новом синтезе [21 на первой стадии диэтилфталат добавляют по каплям к суспензии метилата натрия в ДМСО при перемешивании в токе азота. Первоначально образующийся (З-кетосульфоксид (2) претерпевает внутримолекулярную сло-жиоэфирную конденсацию и образует 1,3-индандионовую систему (3), которая в присутствии соляной кислоты перегруппировывается

по Пуммереру в 2-хлор-2-метилмеркаптоипдапдион-1,3 (4). Полученный кристаллический продукт с т, пл. 63° (80%-ный выход) гид-ролизуется в кипящей воде с почти количественным выходом в нин-гидрин (5).

1. Org. Expls., 133.

2. Becker Н. D, Russell G. A., J. Org. Chem., 28, 1896 (1963).

НИТРИЛ ЙОДИСТЫЙ, INOB. Мол. вес 172,92.

Хасснер и сотр. [1J получили Н. и. in situ из 1 же нитрита серебра и иода в атмосфере азота в эфире при комнатной температуре. Авторы показали, что Н. и. присоединяется к некоторым олефинам, например к Д2-хо лестен у:

Аддукты иногда нестабильны, но их можно дегидрогалогенировать в ненасыщенные нитросоедипения:

СвН5СН=Снг

INO,

* ГСби5СН —CH.N02

I 1

*? CeH5CH^CHNOa

1. Hassner A., Univ. Colorado, private communication.

НИТРИЛ ХЛОРИСТЫЙ, ClNOa. Мол. вес 81,47; т. кип. от —17

до —15° (бледно-желтая жидкость).

Получение из безводной азотной и хлорсульфоновой кислоты [Н;

HN03-f-ClS03H

>C1N02 + H3S0,

80-90%

Присоединение к олефинам. Н. х. присоединяется при 0° к акриловой кислоте и акрилонитрилу:

C1NO,

сн2 =,снсо2н —? сн2—снсо2н

2 2 71% | 2 | 2

N02 С1

СШОг

CH9 = CHCN >- СН,—CHCN

N02 CI

С несимметричными терминальными олефинами Н. х. образует 1-нитро-2-хлоралканы:

RCH = СН2 R СНСН2 N03

СЛ

Нитрование кетонов. Непосредственное нитрование протекает плохо, и а-нитрокетоны были получены лишь с низким выходом через енолацетат 12].

СН3СН - ССН3 СН3СН - CGH3

f 3G% ! И

ОАс N02 О

1. Shechter H., Conrad F., Daulton A. L., Kaplan R. В., J. Am. Chem. Soc, 74, 3052 (1952).

2. Bachman G. В., H о k a in а Т., J. Org. Chem., 25, 178 (1960).

4-НИТРОАЗОБЕНЗОЛ-4-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ХЛОР-АНГИДРИД (4). Мол. вес 289,67, т. пл. 163°.

Реагент получают по нижеприведенной реакции [1]. На первой стадии суспензию 6,2 г д-нитроанилина в 125 мл воды обрабатывают 16,2 г 51%-ной надуксусной кислоты, встряхивают в течение 72 час и оставляют на 48 час. Фракционная перегонка с паром дает в первых Двух фракциях /г-нитронитрозобензол удовлетворительной чистоты, а в последующих фракциях «-динитробензол и 4,4'-динитро-азобензол.

02N-/_ 4-NH2 —°- 02N-^~~V NO ,WW ,AC0H' 60!V

\=У 330, \=/ 85-90%

О) 12)

SOCl2, CH.CHa

\=X \=/ 94%

(3)

—02N™^ V- N = N ^—COC1

(4)

Сложные эфиры, полученные при взаимодействии Н. к. х. с первичным или вторичным спиртом в бензоле, содержащем пиридин,— это интенсивно окрашенные (X 297—320; е ~30 000) высокоплавкие кристаллические вещества: т. пл. метилового эфира 187°, этилового эфира 163°, цетилового эфира Н°, циклогексилового эфира 165° и кротилового эфира 136° [1]. Изучение модельных сложных эфиров показало, что

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спортивные товары
В магазине KNS digital solutions 106R02611 - Самое выгодное предложение!
шкаф картотечный купить
сковорода гриль стауб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)