химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

(6)

РЕАКЦИЯ С ДИАЗОАЛКАНАМИ [9]. Каталитические количества Н. к. разлагают диазоалканы до продуктов, по-видимому, образующихся из промежуточного кетена. Использование большого избытка Н. к. в присутствии этанола приводит к образованию сложных эфиров карбоновых кислот с 20—25%-ным выходом.

+

RSC — N = N-f№ (СО)*CO - + - R2C— Ni (СО)3 >? R,C—Ni (СО)3

I +Ni СяН,ОН

—? R2C = C=0 >* R4CHCOaQ,H5

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С БОРФТОРИДАМИ ДИАЗОНИЯ [101. В присутствии ацетона или уксусной кислоты Н. к. реагирует с борфторидом диазония, образуя карбоновую кислоту с выходом порядка 5—70%.

+ N5 (СО)*

ArNs=N (BF~) — х ArCOaH

1 4 АсОН-Н,0

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С АРИЛИОДИДАМИ [Н]. При кипячении в метаноле, этаноле или изопропаполе Н. к. реагирует с арилиодидом с образованием с хорошим выходом соответствующего сложного эфира.

О

И

Arl + Ni (СО),+С3НГ)ОН — АгС0С2Н0

В тех же условиях арилбромиды, арилхлориды и алкилгалогениды не вступают в реакцию. При использовании в качестве растворителя ТГФ продуктом реакции является арил-а-дикетон.

О О ТГФ II If CeH5I +Ni (СО)4-^* СеН,С-СС6Н5

2 час

КОНДЕНСАЦИЯ АЛЛИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ. Болд [12] показал, что ал л и л- и цин нами л ацетаты реагируют С И. к., образуя с умеренными выходами диаллил И диЦИНнамиЛ.

4

2RCH = CHCHsOAc + Ni (СО)4 ТГФ

4СО

RCH = СНСН2СН2СН = CHR + Ni (ОАс)2 R = и 50%-ный выход

R=CeH6 31°/0-ыый выход

Кори и Хаманака Н3] использовали внутримолекулярную ал-лильную конденсацию в новом синтезе карбоциклических систем средних размеров. Аллильный а,ю-дигалогенид (1) при циклизации под действием Н. к. дает в качестве основного продукта транс, т/?ш^с,т/;аяс-диметилциклододекатриен (2), а также, по-видимому, цис, транс,транс-язошр

сн

I 3 транс. ВгСНгСН=С(СН2)гСН = СН(СН2)гС:=СНСНгВ1

СН3

(1)

1. Bird С. W., Chem. Revs,, 62, 283 (1962).

2. Schrauzer G. N., Advances m Orgaiwmetallic Chemistry, 2, 1 (1964).

3. R с p p e W., Ann., 582, 1 (1953).

4. Jones II. R. H.f Shen T. Y., Whiting M. C, J. Chem. Soc, 1950, 230; 1951, 763, 766.

5. Sternberg H, W., Markby R., Wcnder I., J. Am. Chem, Soc, 82, 3038 (i960).

6. Jones E. R. Ii., Whithara G. H., Whiting M. C, 3. Chem. Soc, 1957, 4628.

7. R e p p e W., Kroper H., Ann., 582, 38 (1953).

8. Bird C. W.r Cooks on R. С, H u d e с J., Williams R. O., J. Chem. Soc, 1963, 410.

9. R u с h a r d t C, Schrauzer G, N., Chem, Ber., 93, 1840 (I960).

10. Clark J. C, Cook son R. C, J. Chem. Soc, 1962,686.

Н. В a u 1 d N. L., Tetrahedron Letters, 1841 (1963).

12. В a u 1 d N. L., Tetrahedron Letters, 859 (1962),

13. Corey E. J., Hamanaka E., J. Am. Chem. Soc, 86, 1641 (1964).

НИКЕЛЯ ПЕРЕКИСЬ.

Реагент, представляющий собой черную водную смесь высших окислов никеля, получают обработкой сульфата никеля в щелочном растворе ги по хлоритом натрия [Н. В щелочном растворе насыщенные алифатические первичные спирты, хорошо растворяющиеся в воде, окисляются в карбоновые кислоты (3—5 час при 30°). Бепзи-ловый спирт окисляется щелочным реагентом в бензойную кислоту, однако, если в качестве растворителя использовать бензол, при небольшом избытке Н. п. окисление идет лишь до бензальдегида. Зтим методом можно также окислить аллиловые спирты до альдегидов.

Суспензия реагента при 80° окисляет анилин в азобензол с выходом 80%, а бензил амин при 60° —- в бензонитрил с 78% - ным выходом [21. В апротонных растворителях (бензол, эфир) Н. п. окислительно расщепляет а-кетолы и а-кетокислоты. Этим свойством реагент напоминает тетраацетат свинца.

Н. п. окисляет основание Шиффа типа (1) в бензоксазол (2) в бензоле или эфире при комнатной температуре [4].

о-Фениле иди амины окисляются Н. п. в ^ис,^мс-1,4-дицианбутадие72%

CN CN

иы-1,3, правда, с очень низкими выходами (9—26%) [5J. Реагент

,NHr

с6не //\

Окисление при 15°

14%

был использован для окисления 4-цианпирокатехина в о-хиной [6L Окись серебра в этой реакции оказалась неэффективной.

В присутствии амм

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка rosa lila
гинеколог нагорная
курс по укладкам и причсекам
курсы парикмахера в уссурийске где и сколько стоит

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)