химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

го завершения реакции. Ли нолевую кислоту

О—СНЧ

С5НпС.= ССНаС=С(СНо)7СН

(1) \о-сн2 пл0а

С6Н, tC ^ ССНХ ?= С(СН3),СНО 4- 2СН,0

синтезируют следующим путем [15]. Смесь 1,6 г (0,0070 моля) иодата калия*, 2 мл 6 н. серной кислоты и 100 мл воды быстро подогревают для растворения, охлаждают и обрабатывают раствором 2 г (0,0066 моля) этиленацеталя Аэ,12-октадекадииналя (1) в 240 мл диоксана. Образовавшуюся мутную смесь быстро нагревают до кипения, пока раствор не станет прозрачным. Колбу плотно закрывают и оставляют на 3 час. Добавляют 300 мл воды и бикарбонат натрия до слабоосновной реакции. Продукт экстрагируют петролейным эфиром. Выход сырого альдегида количественный. Альдегид не выделяют, а сразу же окисляют в Дй 512-октадекад ни новую кислоту.

Гидролиз зпоксида серной или соляной кислотой проходит с плохим выходом из-за образования сульфата или хлорида, тогда как И. к. не способиа к образованию эфира. Отдается предиочтение

водной хлорной кислоте в ТГФ, однако применение И. к. хотя и дороже, но так же эффективно. Раствор I га-окиси холестерина в 30 мл горячего ацетона обрабатывают раствором 0,625 г диги-драта И. к. в 10 мл воды [161. Тонкие пластинки холеетантриола-Зр, 5а,6(3 начинают выпадать до растворения осадка окиси. Смесь кипятят 30 мин, охлаждают и отделяют продукт; выход 0,83 г (81%), т. пл. 231—232°. Вторая порция продукта плавится при 225—226° (0,14 г).

l.Malaprade L,, Bull. soc. chim. France, (4), 43, 683 (1928); Compt. rend., 186, 382 (1928).

2. Jackson E. L., Org. Reaclions, 2, 341 (1944),

3. Price С. C. et al., J. Am. Chem. Soc, 60, 2726 (1938); 64, 552 (1942). 1 Buist G. J., Bnnton C. A., J. Chem. Soc. 1954, 1406. S.Jackson E. L., Hudson C. S., J. Am. Chem. Soc, 59, 994 (1937).

* Рекомендуется вместо иодата и серной кислоты применять предварительно приготовленную йодную кислоту, так как в этом случае для получения гомогенного раствора необходимы меньшие количества воды и диоксана.

4. King G., J. Chem. Soc, 1938, 1826,

5. P а с s u E., T r i s t e R S. M., Green J. W., J. Am. Chem. Soc, 61, 2444 (1939).

6. Pr ins D. A., R e i с h s t e i n Т., Helv. Chim. Acta, 24, 396, 945 (1941).

9. Reichstein Т., M e у s t r e Сл., v о n EuwJ, Helv. Chim. Acta, 22, Н07 (1939).

10. von E u w J., Reichstein Т., Helv. Chim. Acta, 24, 408 (194I);F uchs H. G., R e i с h s t e i n Т., Helv. Chim. Acta, 24, 804 (1941),

Н. Contributed by 1 r e 1 a n d R. E., University of Michigan.

12. Ireland R. E,, Newbould J., J. Org. Chem,, 28, 23 (1963).

13. I r e 1 а и d R, E., unpublished resulls.

14. Contributed by W a 1 b о г s к у H. М., Florida State University.

15. W a I b о r s к у H. М., Davis R. H., и о w t о n D. R., J. Am. Chem. Soc, 73, 2590 (1951).

16. Fieser L. F., R a j a g о p a 1 a n S., J. Am. Chem. Soc, 71, 3938 (1949).

ИОДОБЕНЗОЛ, CfcHBIOa. Мол. вес 236,02, т. пл. 230" (взрывает), желтый. Растворимость в 1 л Н20: 2,8 г при 12\ 12 г при 100°.

оI

С„Н51 + =0

Получение. Одна из стандартных методик получения И. [Н основана на диспропорционировании иодозобензола. Тонкую пасту ПО г иодозобензола в воде перегоняют с водяным паром в колбе емкостью 5 л до полного удаления иодбензола; выход чистого галоген ида составляет около 90%. Горячую смесь охлаждают и белый осадок отделяют, сушат и измельчают в ступке. Иодометрически показано, что чистота продукта составляет 99%.

ОПерегонка с i

0- тт , . ~ водяным паром I

2Q,HBH —О- #- СвНв1+ =0-}-СщНБ1

92 — 95%

Другой метод заключается в окислении гипохлоритом свежеприготовленного порошкообразного дихлорида иодбензола |2|. Смесь 0,4 моля дихлорида иодбензола, 1 моля продажного раствора гипохлорита натрия (1,15 л «хлорокса») и 2 мл уксусной кислоты энергично перемешивают мешалкой Гершберга при 65—75° до вспенивания и изменения цвета осадка с желтого на белый. Обработка продукта аналогична вышеописанной, но высушенный продукт для удаления иодбензола промывают хлороформом.

ОI

Q,H6! + CI(C1 - ) + NaOCl + Н20 > С6НИ1 + =

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
щиты управления вентиляцией цена
дома по новой риге.ру
комплект садовой мебели бистро
фотопечать на виниловой пленке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)