химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

и Е., Физер Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 367.

НИКЕЛЬ-АЛЮМИНИЕВЫЙ СПЛАВ (1:1, сплав Ренея).

При действии на сплав водным едким натром алюминий «вымывается» с выделением водорода, а никель остается в виде черной губки, которая очень эффективна в качестве катализатора гидрирования. В некоторых случаях химическое восстановление осуществляется при реакции сплава Ренея со щелочью. Папа, Швенк и др. [1, 21 восстановили этим методом беызиловый спирт в толуол (70%),

\4AIa + 6NaOH Ni + 2Nra3AIOa + 3Ha

ацетофенон в эти л бензол (70%) и 2-метилциклогексанон в 2-метил-циклогексанол (80%). Наилучшие результаты были получены в тех случаях, когда восстанавливаемое вещество растворимо в щелочи, как, например, ди кислота (2), образующаяся при окислении р-наф-тола надуксуспой кислотой 131. К раствору дикислоты в 500 мл

/

сан

сан

(3)

10%-ного едкого натра, нагретому до ~87°, в течение 50 мин при перемешивании добавляют 54 г сплава Ренея. После перемешивания и нагревания на кипящей водяной бане еще в течение 1 нас смесь фильтруют с отсасыванием, следя за тем, чтобы металл оставался влажным, так как, высыхая, он становится пирофорным. Затем металл разрушают, осторожно обрабатывая разбавленной азотной кислотой (бурная реакция). Если карбонильная группа связана непосредственно с ароматическим циклом, то степень восстановления

80%

10-20с

90° 8 О/о

зависит от температуры: при 80—90° происходит восстановление по Клемменсену [1, 2], тогда как при 10—20° продуктом реакции является карбинол, как это показано для случая о-бензоилбензойной кислоты [43. Салициловый альдегид при 10—20° дает салигенин (77%), а при 90° о-крезол (76%).

Сплав Ренея в щелочной среде восстанавливает с хорошим выходом арилгалогениды в углеводороды 15, 63; его используют для восстановления хлорированной полиеновой кислоты (4) в 6-фенил-я-валсрнановую кислоту (5) [7].

Ni-AI, NaOH

С8Н5СС1 = СС1СС1 = СС1С02И —? СеН5 (СН2)4С02Н

86%

{4) (5)

Оксимы и нитрилы без нагревания восстанавливаются сплавом Ренея со щелочью в амины, как правило, с удовлетворительными выходами [8].

1. Papa D., S с h wen k Е., Whitman В., J. Org. Chem., 7, 587 (1942).

2. S с h w е п к Е., Papa D., Hank in Н., Ginsberg Н., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 742 (1955).

3. Page G. A., Tarbell D. S., Org. Svn., Coll. Vol., 4, 136 (1953).

4. Cook P. L, j. Org. Chem., 27, 3873 (1962).

5. Schwenk E., Papa D., Whitman В., Ginsberg H., J. Org. Chem., 9, 1 (1944).

6. MarkI G., Chem. Ber., 96, 1441 (1963).

7. Roed ig A., Mark! G., S с h a a 1 V-, Chem. Ber., 95, 2844 (1962).

8. S t a s к u n В., van E s Т., J. Chem. Soc, 1966, 531.

НИКЕЛЯ БОРИД, NLB. Браун описал два активных катали-затора гидрирования. Обозначенный через Р-1 Н. б. получают восстановлением ацетата никеля бор гидридом натрия в водном растворе [1]. Сравнительное гидрирование олефинов, начиная от очень активного сафрола до нереакционноспособиого циклогексена, показало, что катализатор Р-1 значительно активнее никеля Ренея и менее склонен изомеризовать олефины в процессе гидрирования. Второй Н. б., обозначенный через Р-2, получают восстановлением ацетата никеля боргидридом натрия в этаноле[2]. Этот катализатор менее активен, чем Р-1, и чрезвычайно селективен при гидрировании олефинов различного типа, что следует из периодов по л у гидрирования (в минутах): сафрол 3,5 (с Р-1 6) октеп -1 7, 3-метилбутен-1 15, 3,3-диметилбутен-1 56, циклогексен ~200, транс-штт-2 ~360, 2-мети л бутен-1 ~400. Катализатор Р-2 восстанавливает гексин-3 в цис-олефин 98—99%-ной чистоты и для такого рода восстановлений превосходит по своим качествам катализатор Линдлар а.

Трюс [3] получил аналогичный описанному выше никелевый катализатор восстановлением гексагидрата хлорида никеля (II) боргидридом натрия в этаноле и использовал его для десульфури-зации. Например, дифеннлмеркапталь бензила (1) десульфуризуется в две стадии через промежуточное соединение (2), а с избытком

i

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы автокад москва для ландшафтного дизайна
черные театральные контактные линзы
курсы бухгалтера адреса
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - принтер сканер canon - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)