химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

окислитель; хинон, выделяющейся в виде объемного микрокристаллического оранжево-желтого осадка, собирают и тщательно промывают водой. При этом сразу же получается чистый неустойчивый продукт; перекристаллизация понижает его температуру разложения.

1. Ф изер Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,, 1949, сб. 2, стр. 353.

1,4-НАФТОХИНОН. Мол. вес 158Л5, т. пл. 124—125°.

Получение. Один из эффективных путей к этому соединению — реакция диазосочетания, аналогичная описанной для 1,2-нафтохи-нона [Н. Другим методом получения Н. является диеновый синтез [2]. К суспензии 1 моля 1,4-бензохинона в 500 мл уксусной кислоты, охлажденной до начала кристаллизации растворителя, добавляют 1,2 моля сконденсированного бутадиена. Колбу закрывают пробкой, которую обматывают проволокой, охлаждают проточной водой и периодически встряхивают в течение нескольких часов до полного растворения хинона. Спустя 40—48 час раствор фильтруют через слой активированного угля и нагревают фильтрат и промывные воды на кипящей водяной бане. Добавляют раствор 100 мл конц. соляной кислоты и 15 г хлористого олова в 500 мл воды и в течение 15 мин нагревают раствор на кипящей водяной бане для изомеризации в продукт (3), который вскоре начинает выпадать в виде тяжеУ

О

о (I)

О

н и

и 6

(2)

н +

88%, считая на (I)

о

SI

о

(5)

лых белых игл. Дигидронафтогидрохинон (3) растворяют в горячей уксусной кислоте, дают раствору остыть до 100° и быстро при перемешивании вливают в него раствор нитрита натрия. Под действием азотистой кислоты осуществляется мягкое окисление в 5,8-дигид-ро-1,4-нафтохинон (4), который выделяется с 91—97%-ным выходом. Температуру раствора доводят до 65° и добавляют к нему теплый (65°) раствор бихромата натрия, содержащий немного серной кислоты. Смесь выдерживают при 65—70° в течение 15 мин, а затем, добавляя ледяную воду (45 мин), осаждают ярко-желтый нафтохи-пон (т. пл. 124—125°).

1. Ф и з е р Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. I,

стр. 286; Fieser L. F., Org. Syn., Coll., Vol., 2, 39 (1943).

2. Fieser L. F., Am. Chem, Soc, 70, 3165 (1948).

3. Burton H., P г a i 1 1 P, F, G., J. Chem. Soc, 1952, 755.

1,2-НАФТОХИНОН-4-СУЛЬФОКИСЛОТЫ АММОНИЕВАЯ И КАЛИЕВАЯ СОЛИ. Мол. веса 255,25 и 276,31.

Получение. К раствору 2,1 моля р-нафтола в щелочи, обработанному при 0° нитритом натрия, медленно приливают разбавленную серную кислоту [1]; при этом выделяется 1-1ШТрозо-2-нафтол. Влажную массу переносят на широкую воронку Шотта и промывают холодным раствором 5,8 моля бисульфита натрия и 100 мл 6 н. NaOH в 2 л воды [2, 3]. Смесь разбавляют водой до 4—4,5 л и энергично перемешивают лопастной мешалкой так, чтобы все растворимые продукты растворились за 3—4 мин. Раствор фильтруют как можно быстрее, и прозрачный золотисто-желтый фильтрат сразу же подкисляют серной кислотой. Выделяющаяся 1-амино-2-нафтол-4-сульфо-кислота * имеет светло-серый цвет; после промывания теплым этанолом до обесцвечивания фильтрата и затем эфиром (в темноте) получают 370—380 г (75—78% в расчете на р-нафтол) чистого продукта в виде белого сухого порошка [41. Окисление проводят разбавленной азотной кислотой при 25—30° и раствором хлористого аммония высаливают аммониевую соль, выделяющуюся в виде ярко-оранжевых микрокристаллов высокой чистоты, которые превращаются в калиевую соль с высоким выходом.

N = 0 NOH

//У/\У

(I)

ОН

HNOr

у/у//

(2)

/

ОН

/ЛУ///

2NaI-IS03-HaSO,— ? 175—78%, считая иа (I)

NH,

О

О

ОН И О

'UHPa36. HNQ3/\/\/U

NH/Л

.>

КО

О

94—9 8%

90-92%

У/У/

SO3H

И)

S03NH4

S03K

'* Продажную 1-амИ1Ю-2-нафтол-4-сульфокнслоту можно использовать после промывания теплым этанолом и затем эфиром.

I M a p в e л Портер П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ,

М., 1949, сб. 1, стр. 300.

2. Физер Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 51.

3. Мартин Е.г Физер Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 69,

4. М а р т и

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гипсовая штукатурка москва
колесоотбойник ко-2
сколько стоит ремонт автомобильной двери
наклейки на бочки с

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)