химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

2СггОя

Динатрлевая соль

87 — 93%

V\^C0sH

Зеленую гидратированную окись хрома отделяют с помощью большой воронки Бюхнера; фильтрат подкисляют и после соответствующей обработки осаждают кислоту.

1. Friedman L., Org. Syn., 43, 80 (1963).

НАФТАЛИН-2,6-ДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА. Мол. вес 216,18, т, пл. 310™-313° (с разд.).

ПОЛУЧЕНИЕ [1]. Раствор 1,01 моля едкого кали в 300 мл воды нагревают до 60—70° при перемешивании с 0,505 моля технического нафтойного ангидрида. Доводят рН темно-коричневого раствора до 7 и дважды осветляют норитом. Фильтрат концентрируют до объема 180 мл, охлаждают, обрабатывают при перемешивании 800 мл метанола и охлаждают до 0—5°. Выпавшую дикалиевую соль отделяют, промывают метанолом, высушивают при 150°/150 мм, измельчают с 4%-пым безводным хлоридом кадмия в шаровой мельнице в течение 4 час и помещают в автоклав (роль хлорида кадмия не выяснена). Автоклав ваку у мир уют для удаления кислорода, заполняют двуокисью углерода при~30 атм и при перемешивании нагревают смесь в течение 1,5 час при средней температуре 400—430°. При этом карбоксильные группы мигрируют в менее экранированные положения и при под кис лепи и охлажденного расплава выделяется И. к.

КО2С со2к

) о

но2с^

С Реке Б,, Ширп сб. 12, стр. 97.

Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1964,

1,2-НАФТАЛИНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ АНГИДРИД.

Мол. вес 198,17, т. илЛ66—167°.

Получение [1]. Сложноэфирная конденсация этил-у-фенилбутирата с диэтилоксалатом дает сырой этил-а-этоксалил-у-фенилбу-тират, который циклизуется под действием конц. серной кислоты при 20—25° в 3, 4-дигидро-1,2-нафтойный ангидрид.

Для дегидрирования нагревают на предварительно нагретой до 230—235° бане [сплав Вуда или смесь КШ;( и NaNOa (10:7,5)] смесь ОД моля полученного ангидрида и 0,1 моля серы (в течение 30 мин температура повышается до 250°); перегоняют продукт при пониженном давлении и кристаллизуют из смеси бензола с лигроином.

I. Гсршбер г Е., Фйзер Л,, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 53, 347.

1,8-НАФТАЛИНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ АНГИДРИД.

Мол. вес 198,17, т. пл. 274°.

Окисление И. к. а. пермангапатом калия в щелочной среде дает гемимеллитовую кислоту [II.

1. Graebe С, Leonhardt М., Ann., 290, 217 (1896).

НАФТАЛИН-р-СУЛЬФОКИСЛОТА, p-C10H7SO,H -НА Мол. вес 226,24; т. пл. 120—122°.

Н. используется в качестве катализатора дегидратации. Например, Колер и сотр. [I] обрабатывали циклогептапол Н. (1—2 г на I моль спирта) и по мере отгонки продукта медленно повышали температуру бани от 180 до 250°:

он

Брауде и Эванс [21, обиаружившие, что сложный эфир (1) чрезвычайно трудно дегидратировать обычными методами (нагреванием с KHS04HJIH иодом, обработкой SOCl2 в пиридине или Р205 И триэтил-амином), осуществили дегидратацию с перегруппировкой в (3), нагревая 1 г (1) с 20 мг Н. при 130°/100 мм.

СН3 СНз

СН3С = СНСС02СН3

I

он

(I)

3-C1HHjSOaH

СН3

I

сносен

(3)

сн3 сн.,

I Ii CHsC=CHCCOaCH3J

(2)

сн3ССОйСН3

79%

1. Kohler Е. P., Tishler М., Potter Н., Thompson Н. Т., J. Am- Chem. Soc, 61, 1057 (1939).

2. В г а и d е Е. Л., Evans Е. A., J. Chem, Soc, 1955, 3324.

НАФТАЦЕН-9,Ю,П,12-ДИХИНОН ^ Мол> вес 288,24; т. пл. 330—333° (с разл.)

Получение. Исходное соединение Н,12-диокси-9,10-хинон (3)

о

\\

+

с

I

о

I

с

II

о

со2н

с;нг согн

{

2 СОг 2 НгО

О II

+

с; 1

о I

с II о

было получено двумя методами, ни один из которых не описан достаточно подробио. По одному из них [1] фталевый ангидрид конденсируют с янтарной кислотой и ацетатом калия при 200—220° в течение 2 час, образующийся а, р-дифталиденэтан (1, «этиндифталид») при обработке мети л атом натрия в метаноле с последующим подкис-лением изомер изуется частично в диоксинафтацеихинон (3, «изоэтин-дифталид») и частично в бис-дикетопидрипден (2); выход (3) очень низок. Второй метод, представляющийся более перспективным, хотя выход не указан, состоит в конденсации фталевого ангидрида

страница 185
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кончить курсы менеджера по продажам
сковорода для яиц
настенное крепление акустики
курсы компьютерной грамотности для продвинутых

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)