химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

V.,05 —-г—

1 ?* ' - 0 92 9 6 й/;,

0.56 моля 0,5 г

о

II

\/ It

о

фильтровывают; экстракция фильтрата и промывной жидкости бензолом дает еще 12—14 г препарата.

Для окисления антрацена в антрахинон смесь 90 г растертого в порошок углеводорода, 0,5 г пятиокиси ванадия, 76 г Н. х.„ I л уксусной кислоты и 200 мл 2%-ной серной кислоты кипятят до начала бурной реакции 14]. Кипячение продолжают еще некоторое время и получают антрахинон с выходом 88—91%. Этот метод непригоден для окисления углеводородов рядов нафталина и феиантре-на в соответствующие хипопы, а также для окисления аценафтсна или флуорена.

В эффективном методе получения 2,5-бас-(2-карбоксианилино)-1,4-бензохинона Браун и Мске [51 применяют в качестве окислителя Н. х., а в качестве катализатора — ванадат аммония.

о

со„н

х/\

NH2

0,2 моля

О

0.1 моляNH4V03-0,1 г

NaC10s 15 г в 30 мл НЮ

200 мл 6 0%-ного водного СНдОН (40°)

00%

О

СП и *1

н

N

N I

Н

о

НО-С

У/

1. U и m a n п F,, О с h s п е r P., Ann., 3S1, 1 (19Н); герм. пат. 205195, 228875.

2. Скотт В., Аллен «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 549,

3. М и л а с Н., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,, 1949, сб. 2, стр. 541.

4. У и д е р в у д X. мл., Уолш В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 545.

5. В г a u n W., М е с k е R., Chem. Вег., 99, 1991 (1966).

НАТРИЯ ХРОМАТ БЕЗВОДНЫЙ, Na,O04. Мол. вес 162,00. Имеется патент Н1 на применение этого реагента в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида для окисления А5-стероидов в

Д,5-7-кетостероиды. При окислении Л5-стероидов но этой методике [2] Н. х., по-видимому, более предиочтителен [3], чем трет-буткл-хромат. Методика из последней работы в применении к ацетату пре-гненолона приведена на схеме. Выход неочищенного препарата (е 10 300) составляет 79%.

30-40°

74 МЛ

34 Ь

+ Л с ОН + ЛсгО 4^ Na2CrO^ .46vgc >

135 МЛ

АсО

1. Meuley W. С, пат. США 2505646 (1950) [С. А., 44, 6894 (1950)].

2. Marshall С. W., R a v R, Е., Laos I., R i е g е I В, J. Am. Chem. Soc., 79, 6308 (1957).

3. A t w а t е г N. \V., J. Am. Chem. Soc, 83, 3071 (1961).

НАТРИЯ ЦИАНАТ, NaOfeN. Мол. вес 65,02, Лоев и Корме иди [Н нашли, что ранее труднодоступные карба-маты третичных спиртов можно получить простым перемешиванием субстрата, II. ц. и трифторуксусной кислоты в инертном растворителе при комнатной температуре. Для получения mpem-бутилкарбамата [21 к суспензии Н. ц. в смеси mpem-бутанола с бензолом при медленном перемешивании (два оборота в секунду или еще медленнее)

25—'4 0°. в течение ночи

СН3

[

90—94%

СНз - С - ОН -|- NaOC = N -f CF3COaH -f C6He

I 0,4 моля 0,4 2 моля 125 МЛ

0,4 моля

СН3 о

I !i —? CH3C~OCNH,

I

сн3

быстро добавляют по каплям трифторуксусную кислоту, Этот метод применим к первичным и вторичным спиртам (включая стероидные спирты), полиолам, фенолам, тиолам и оксимам. Наиболее удовлетворительные растворители — бензол и хлористый метилен. При замене Н. ц. на цианат калия выход надает до 5% или даже еще ниже.

Выход также снижается при использовании только 1 экв Н. ц, и возрастает до максимального с применением 2 экв 131. Более низкий выход при меньшем молярном отношении, по-видимому, обусловлен разложением некоторого количества HOCN. Этим же объясняется низкий выход при быстром перемешивании,

1. L о е v В., Kormendy М. F,, J. Org. Chem., 28, 3421 (1963).

2. L о е v В., Kormendy М. F., Goodman М. М., procedure submitted to Org. Syn.

3. L о e v В., private communication.

НАФТАЛИН-2,3-ДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА. Мол. вес216,18, т. ПЛ. 239—241.

СОгН

ПОЛУЧЕНИЕ [1]. В автоклав загружают 1,28 моля 2,3-диметил-нафталина, 3,14 моля (23%-иый избыток) дигидрата бихромата натрия и 1,8 л воды и закрывают его; смесь непрерывно встряхивают в течение 18 час при 250°. После охлаждения (таюке при встряхивании) автоклав открывают, выгружают содержимое и промывают.

/

/СН3 250°

НЕТ

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
термобелье в иркутске
урна уд-06 производители характеристики
Купить скамейку недорого
ppk-1-60-1000х600-z-m220-t-f

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)