химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ствием Н. н. на хлор гидрат этилового эфира глицина 17].

Cl-H3NCHaC02QH5-| - NaNOz —N ^ ^ ^ СНС02С.Н5

°" /о

Нитрометан по методу Кольбе (1872 г.). Согласую этому методу атом хлора в хлор ацетате натрия замещают на нитрогруппу, затем раствор осторожно нагревают для осуществления декарбоксилиро-вания [81.

NaNO„ 80-85й

ClCH«C02Na - ^ N02CH2CO„Na ——CH3N'Oa + NaHC03

Реакция Зандмейера. При получении 1,4-динитронафталина из 4-нитро-1-нафтил амина Ходгсон и сотр. [91 применили специальные приемы для ди азотирования этого амина, обладающего очень слабо выраженными основными свойствами. 10 г измельченного Н. н. растворяют при охлаждении льдом в 50 мл конц. серной кислоты. Затем раствор 10 г амина в 100 мл уксусной кислоты охлаждают до 20° и полученную слегка мутную смесь медленно по каплям добавляют к холодной нитрозилсерной кислоте при перемешивании механической мешалкой и при охлаждении. Затем перемешивают с эфиром при 0° для осаждения кристаллического несколько вязкого сульфата диазопия, который отделяют и растворяют в 100 мл ледяной воды. Реагент, содержащий медь и пригодный для осуществления разложения по Зандмейеру, получают смешением водных растворов сульфата меди и сульфита натрия (каждого по 50 г). Зеленовато-коричневый осадок отфильтровывают, перемешивают с водным раствором 100 г Н. н. и смесь медленно обрабатывают холодным раствором

N=NHSOr N02 . i

Сульфиты меди ^fNaNO, >

\\ [ 1 54-60%

У/ \

N02 N02

диазонийсульфата, добавляя эфир, чтобы сбить пену.

Расщепление ^>C=N ^^С~0. Клайзеи [10] в 1889 г. нашел,

что для некоторых кетонов превращение в соответствующие питро-зопроизводные (оксимы) наиболее эффективно достигается при взаимодействии с амил нитритом и этил атом натрия (а), тогда как другие лучше реагируют при использовании в качестве конденсирующего агента соляной кислоты (б).

(а) CeHBCOCH3 + C5H1IN02 + C2H5ONa — CsH5COCH = NOH

(б) СН3СОСН3 + C5HnN02 + HCl —СН3СОСН = NOH

14 Заказ Jsft 10 9G

417

В последующих опытах, поставленных для выяснения, какая же методика вообще лучше, он нашел, что важно избегать избытка амил-нитрита, так как последний превращает первоначально образующееся нитрозосоединение в дикарбонильное соединение. Например, нитрозопропиофенон превращается в бензоилацетил:

CcH5COCCH3 + C6HuN02 —>? C6H5COCOCH3 + C5HuOH + N20

II

NOH

Изучая поведение нитрозокамфорьц Клайзен нашел, что если просто добавлять Н. н. к раствору этого нитрозосоединения в уксусной кислоте, то кетон гладко превращается в камфорхинон. Оказалось, что расщепление изонитрозосоединений или оксимов по Клайзену имеет

общий характер и применимо к соединениям,содержащим группировку >C=N—. Виланд и Гримм [Н], исследовавшие эту реакцию с изотопной меткой, нашли, что карбонильный кислород берется из оксима, что подтверждает предиоложение о промежуточном образовании трехчленного цикла:

N I

ОН

+ N0 Ч

—>С—N-N0+ Н

О

+

^>C = 0 + N^ N —О

Азотистая кислота расщепляет оксим и семикарбазои пента-ацетатов глюкозы и галактозы с образованием пентаацетатальдегидов Н2]. Реагент расщепляет семикарбазои бензальдегида Н3], фенило-зазоны Н4] и гидразон 4-циннолинальдегида Н5].

СН = NNHS

N

4N^

NaN02-pa36. HCI 66%

СНО

I N

Найдено [16], что семикарбазоны стероидов легко расщепляются под действием Н. н. в уксусной кислоте уже на холоду или при слабом нагревании; кетон отделяется при добавлении воды иногда в кристаллическом виде. Гидрокортизон-3,20-сшс-семикарбазон расщепляют [17], добавляя избыток Н. н. к раствору производного в разбавленной соляной кислоте прн 5° и получают гидрокортизон с

выходом 69,5%. Расщепление по обменной реакции с пировиноградной кислотой дает плохой результат.

Бестман и сотр. [18] разработали метод синтеза а-кетоальдегидов, первой стадией которого является реакция диазокетона с трифенил-фосфином с образованием фосфоразана (3). Последний можно превратить в ос-кетоальдегид (6) гидролизом с последующей обработкой гидразона азотистой кислотой или непоср

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контейнер для длительного хранения вещей
купить часы orient механика хронограф со светящимся циферблатом
KitchenAid Миксер профессиональный Heavy Duty
клапан ppk-1k-60 355

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)