химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

егид (2) можно окислить бромом в растворе, нейтральность которого обеспечивается добавлением карбоната. При этом

выделяют кальциевую соль ди кислоты (3), которая легко гид роли-зуется. Описанный процесс — наилучший метод синтеза оптически чистой D-глицериновой кислоты.

НСОСНз

НЕОН

1

НОСН

I

НЕОН

I

СНйОН

(1)

НС

НвЮа

НСОСН3

I

СНО СНО

НС —

СН.ОН

(2)

О

Вгг,

н2о

HCOCHg

О—С=О

Са О

О—С=О

НССН2ОН

<3)

ОНСНО

СО.3Н

СО-Л

1

НЕОН

I

СН.ОН

Расщепление диолов, нерастворимых в воде, показано на примере окисления э/жт/?сь9,10-диоксистеариновой кислоты [(4), т. пл. 132°1 [6]. Раствор 6 г иодата калия (КЮ4) в 300 мл 1 н. серной кнеH Н

СН3{СНг)7С-С(СН2)7С0,Н I I

ОН ОН

(4)

СН3(СНа)7СНО+ОНС(СНа)7СО->Н

(5) (6)

лоты при 20° быстро добавляют к раствору 8 г соединения (4) В 400 мл 95%-ното этанола при 40°. Через 10 мин бесцветный раствор охлаждают до 15°, добавляют воду для растворения осадка сульфата калия, экстрагируют эфиром. Перегонкой с паром выделяют 3,3 г (76%) пел ар тонового альдегида. Водный раствор фильтруют, охлаждают льдом и выделяют сырой азелаиновый полуальдегид (6) (3,3 г, 76%). Экстракцией петролейным эфиром выделяют тример (0,5 г), а очистка через семикарбазон дает 1,5 г чистой альдегидокислоты (т. пл. 38°).

Препаративное применение реакции к частично защищенным производным САХАРОВ показано на примере расщепления о-галак-ТОЗА-4,5-моноацетониддиметндацеталя (7) до о-треоза-2,3-моноаце-тонида (8) и глноксальдиметилацеталя (9) [7].

СН(ОСН3)2

НЕОН

СН(ОСН3)2 СНО

(9)

НОСН i

ОСИ

JL

I

СН2ОН (?)

HJO<

СНО

I

ОСИ

СО-СН2ОН

Ч-^С(СН3)2 (8)

Рейхштейн широко применял расщепление гликолей И. к. при исследовании боковых цепей адренокортнкоидных стероидов. Стероид с глицериновой боковой цепью (1) сначала дает а-оксиальдегид (2), а затем 17-кетоп (3) [81. Боковая цепь диоксиацетона (4) расщепляется до а-оксикислоты (5), окисляющейся хромовой кислотой до

Сно о

СН2Л."ОН ИЗБЫТОК С1\ н5ю6,

сн3

сн2он

Ьо он

согн

СГ03

сн3

сн3 со

он

17-кетона [91. Окисление И. к. применялось также в интересном процессе отщепления 21-оксигруппы от (4): присоединение реактива Гриньяра (6) и расщепление гликоля [101.

Расщепление эфирным раствором И. к. [Н1. В случае соединений, нерастворимых в воде или нестойких в водной кислоте, расщепление виц-гликоля илн эпоксида можно проводить раствором И. к. в эфире или ТГФ. Раствор, содержащий около 16 мг И. к. на 1 мл, получают перемешиванием избытка порошкообразной И. к. с сухим эфиром или ТГФ в течение 1 час. Смесь выдерживают до

ОН ОН

\

С

или

,0,

V:/ Уа,

Н610а —> 2 ),С=0° 6 или ТГФ /НЮ

З Г

образования осадка и затем раствор декантируют. Необходимое количество титрованного раствора добавляют к раствору диола в эфире или ТГФ. Йодноватая кислота сразу же отделяется; она на-столько плохо растворима, что обработку реакционной смеси можно осуществлять простым фильтрованием и выпариванием. Этот метод использован для превращения изопимарадиена (1) в семикарбазон альдегида (3) [121. При осмилировании образуется диол (2) —

(3)

масло, которое без очистки расщепляли И, к. в растворе ТГФ. Альдегид выделяли в виде семикарбазона (3), с общим выходом 51% в расчете на (1).

И. к. является гидратом (Н5Юв), поэтому ее можно применять при гидролитическом расщеплении эпоксидов. Этим методом из эпоксида (4) был получен 7-броммасляный альдегид (5), чрезвычайно чувствительный к кислоте [13].

ВгСНчСНХН0

СН—СН. Н»Т°°-ЭФ?Р BrCHTCHOCHaCHO

Гидролиз 1,3-диоксоланов и эпоксидов [14]. Карбонильную группу часто защищают превращением в 1,3-диоксолан (этилен-ацеталь или кеталь) реакцией с этиленгликолем.Если количественное удаление блокирующей группы затруднено из-за неблагоприятного равновесия, полный гидролиз можно провести в водном диоксане добавлением эквивалентного количества И. к. Таким образом, образовавшийся этиленгликоль разрушается, и равновесие сме

н2о

щастся до полно

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
paroc цена
ремонт капота без покраски
остеопат на варшавской
электропривод клапана наружного воздуха gob331.1e/kf

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)