химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

tevens C. L., French J. C., J. Am. Chem. Soc, 75, 657 (1953). Б 1 a d о ii P., Owen L. N.. J. Chem. Soc, 1950, 598; Foster А. В., Over end W. G., ibid., 1951, 3452.

L instead R. P., Owen L. N.. Webb R. F., J. Chem. Soc, 1953, 12Н.

Slates H. L., Wendler N. L.( J, Am. Chem. Soc, 78, 3749 (1956). Б э й л и Ф. С, Э р и к с о и Р. Э., «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», М., 1964, сб. 12, стр. 61. U 1 b г i с h t Т. L. V., J. Chem. Soc, 1961, 3345.

НАТРИЯ МЕТАБИСУЛЬФИТ, NaaSB0,(+HaO-*2NaHS08). Мол. вес 190,Н.

Очистка 3-кето-А ^стероидов [1, 21. Бромироваиие 3-кето-5а-стероида и последующее дегидробромирование до 3-кето-А1-производного (3) сопровождаются образованием побочных продуктов, которые трудно удаляются хроматографией или кристаллизацией. Полученная смесь состоит из исходного соединения (1), 2сс-бромке-тона (2) и, возможно, некоторого количества 3-кето-А1'4-стероида.

н н н

0) (2) (3)

Удобиый метод, который можно применять и в промышленном масштабе для выделения чистого (3), состоит в следующем. Раствор неочищенного продукта реакции [0,05 моля, содержится примерно 50% (3)1 в 250 мл метанола смешивают с раствором 40 г Н. м. в 210 мл воды в течение 2—3 мин и сразу же экстрагируют три раза хлористым метиленом. При этом исходное вещество (1) остается в водной фазе в виде бисульфнтного соединения. Органический слой промывают водой, сушат и упаривают, остаток растворяют в 150 мл метанола и раствор кипятят 1—1,5 час с раствором 28 г Н. м. в 100 мл воды для превращения (3) в бисульфитное соединение. Затем добавляют 100 мл воды, раствор охлаждают и экстрагируют три раза хлористым метиленом. Для выделения (3) водный слой кипятят в течение 15 мин с раствором 5 г едкого натра в 150 мл воды. После охлаждения экстракцией хлористым метиленом выделяют чистый З-кето-Д^стероид; Ятах 228,5 ммк\ log е 4,004.

1. Contributed by К 1 i m s t г а P. D., Searle G. D. and Co.

2. Klimstra P. D., пат. США 3018296.

НАТРИЯ НИТРИТ, NaNOa. Мол. вес 69,01.

В число примеров по использованию этого реагента, приведенных ниже, не включены диазотирование, нитрозирование фенолов и третичных ароматических аминов и обыкновенное N-нитрозиро-вание аминов.

Изонитрозопроизводные. В методиках реакций ацетоуксусного [1] и диэтилмалонового [2] эфиров с Н. н. и водной уксусной кислотой для получения изонитрозосоедннений описывается лишь первая стадия процесса.

О NOH

HON = С (СОаС2Нв^ СН3С— СС02С2Н5

Гидразид->азид. Для синтеза дихлоргндрата путресцина [31 диэтиловый эфир адипиновой кислоты превращают в соответствующий

дитидразид, который при взаимодействии с азотистой кислотой дает диазид. Это реакциои неспособиое соединение экстрагируют эфиром,

(СН2)4 (СОАН5)2 —--V (СНЯ)4 (CONHNH,)a

води. NANOO-HCL

5-10°

. О

(CH2)d (CN = N-N)a

(CH2)4(N-C = 0)2

H.O-HCL

' 73^77% ? (общий)

(СН3)4 (NH2HC1)2

полученный раствор приливают к бензолу и смесь осторожно нагревают на кипящей водяной бане. Одновременно с отгонкой эфира начинается перегруппировка в диизоцианат с выделением азота.

Расширение цикла. Примером перегруппировки Тиффено служит превращение 1-амииометилциклогексанола в циклогептанои [41.

НО. CH2NH2

H,0-NANO,-ACOH

=5! >

59-65%

При получении 2-феиилциклогептапона по Гутше [51 N-бензил-уретан превращают в N-нитрозопроизводное, которое обрабатывают циклогексаионом в метаноле в присутствии измельченного углекислого калия. Ниже показан предиолагаемый механизм- реакции.

с6н5 сн.

HON=N

HCI

СН

Н+ .

сн3о

> _ сн2 + сн3осо2с2н5:

+ N2

ON—N ' • ? ' ?

41-47%

Гидразин-^азид. Для получения фегшлазида суспензию хлор-гидрата фенилгидразина в разбавленной соляной-кислоте перемешивают- под слоем эфира и при хорошем охлаждении обрабатывают,CeH5NHNH9.-HCj

NETNO3(0 —5^+ QHjN = N^N

добавляя по каплям водный раствор Н. н.- [6]. Продукт экстрагируют зфнром и осторожно перегоняют в вакууме с применением'защитного'.экрана. ? :? . • .

4LB

Диазоуксусньш эфир получают дей

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличные светодиодные световые панели
Swiss Military by Chrono SM30052.07
олимпийский песня года 2016 билеты без посредника
скамейки купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)