химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

и корт и зон (2) при действии на кортизон я-толуолсульфохлоридом в пиридине

при 0° с последующим кипячением сырого продукта с большим избытком Н. и. в 1 л уксусной кислоты в течение 1 час. (в Мехико температуры кипения примерно на 10° ниже температур кипения на уровне моря). Такой метод восстановления дает возможность сохранить карбонильные группы.

Дегалогенирование вицинальных дигалогенидов. Шёнхеймер ? 10J использовал Н. и. в ацетоне для получения холестерина из 5сс,6р-дибромида. Бартон и Миллер [Н1 нашли, что изомерный 5р,6а-дибромид очень устойчив к дебромированию и, таким образом, установили, что транс-аксиальная конфигурация наиболее благоприятна для легкого элиминирования.

Стивене и Френч [121 синтезировали д-толилимпи дифенилкетепа (4) дехлорированием соединения (3) при кипячении с 1 же И. и. в ацетоне в течение 90 мин. Продукт реакции (4) — ярко-желтое твердое вещество, реагирующее с водой, этанолом и хлором подобио кетену.

2H„NCeH,CH,wii PCI,

(C6H6)aCCOCl 1 {CeH^C—C-NCfiHiCH^n

\ "I It 1

CJ CI О II

CD (2)

Nal - нцстон

(CeH3)8C-C = NCeH4CH3-rt —-— - (C6H6)„C = C = NCeH1CH3.rt

I I bi'o/0 .4)

CI CI

(3)

ВИЦИНАЛЬНЫЕ ДИТОЗИЛАТЫ^ОЛЕФИНЬЬ Подобио вицш-тальным ди* галогенидам вицинальные дитозилаты (или димезилатьт) типа RCH (OTs) CH>OTs при действии Н. и. в ацетоне превращаются в непредельные соединения RCH—СНа [13.1. Однако отщепление осуществУстойчивы к. действие Nal

ляется медленно, если обе группы вторичные [141. Слейте и Венд-лер [151, исследовавшие димезилаты четырех 2,3-диолов — производных 5ос-спиростанона-12, нашли, что (1) и (2) реагируют с Н. и. в ацетоне при 100° с образованием с хорошими выходами Л"-олефина, тогда как в тех же условиях (3) и (4) практически не изменяются. Такой результат весьма удивителен: по аналогии с дебромироваиием 5,6-дибромидов можно было бы ожидать, что транс-шаксиальный изомер (4) будет наиболее склонен к реакции отщепления под действием иодид-иона. Возможно, что отсутствие реакции в случае (3) и (4) связано с пространственным экранированием 2р-аксиальной мезилатной группы аксиальной ангулярной метильиой группой.

Восстановление. При получении 2,2'-дифенальдегида Бэйли и Эриксон [161 озонировали фенантрен в метаноле и восстанавливали образующуюся перекись в ди альдегид действием Н. и. (1,5-кратное количество от теории) в уксусной кислоте.

снэон

Деалкилирование простых эфиров. Н. и. в уксусной кислоте — мягкий реагент для эффективного деалкилирования алкоксипирими-динов [17]. Например, (1) превращается в (2) с выходом 82% за 4 час при 100°. Ту же реакцию можно осуществить и при действии

ОСНа

I

//\/ N

CHsc/4N

Бг

О

HN

О

н

(2)

почти количественным

бромистого водорода в уксусной кислоте с выходом за 2 час при 70°.

1

Б е и л е т т Д ж. Ф., К о п и е р Р. М., «Синтезы органических препаратов», нзд-во «Мир», М., 1964, сб. 12, стр. 47.

форд-Мур А., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 266.

Ш у р и и к X., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 443.

4.

R о s е и к г а п z G., М а п с е г а О., Gatica J.r Djerassi С, J. Am. Chem. Soc, 72, 4077 (1950); R os en кг an z G., P a 1 а к i J., Kaufmann St., Berlin J., Djerassi C, ibid., 72, 4081 (1950); Sondheimer F., Rosenkranz G.3 JH a n с e r a O., Djerassi C, ibid., 75, 2601 (1953).

5.

6. 7.

8.

9. 10. Н. 12. 13.

14.

15. 16.

17.

Evans R. M,, Hamlet J. C, Hunt J. C, Jones P. G.,

Long A. G., О ugh ton J. F-, Stephenson L., Walker Т.,

Wilson Б. M, J. Chem, Soc, 1956 4356.

Schreiber Ronsch H., Ann., 681, 196 (1965).

Рориг Джонстон Д ж., Га МЙЛЬТОН Р., Телинский Т., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М-, 1958, сб. 8., стр. 32. Tipson R. S., Clapp М. A., Cr etcher L. Н., J. Org. Chem., 12, 133 (1947).

Bowers A., Ringold Н. J., J. Am. Chem. Soc, 80, 3091 (1958). Schoenheimer R., J. Biol. Chem., Н0, 461 (1935). Barton D. H. R., Miller E,, J. Am. Chem. Soc, 72, 1066 (1950). S

страница 178
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло t 9930
уличная урна 700 мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)