химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ОСФИТ, NaHsPOs-HiO. Мол. вес 106,01, растворимость 100 г в 100 г НаО при 25 .

Никель Ренея выделяет водород из воды в присутствии Н. г,, который при этом окисляется до фосфита натрия. Эта восстановительная система в водной уксусной кислоте или в смеси водной уксусной кислоты и пиридина восстанавливает нитрилы в альдегиды при комнатной температуре и под давлением; выход 50—90% [П.

FBackebcrg О. G.,St'askun В., J. Chem. Soc, 1962, 3961.

НАТРИЯ ГИПОХЛОРИТА РАСТВОР, NaOCl. «Хлорокс» в США продается как отбеливающее средство для бытовых целей; содержит 5,25% NaOCl. Получение; из хлора и едкого натра [1] (см. также ссылки 15] и [61); из гипохлорита кальция и углекислого натрия [Н.

Галоформное окисление [2]. Ньюмен и Холмс II] получали раствор гипохлорита по методике Стерлинга, согласно которой необходимое количество льда добавляют к холодному раствору щелочи и без дополнительного охлаждения в раствор пропускают хлор до

/Ч У\ /СОСНт /Ч /х СОоН

\ ^-NaOH 4-Лед (1250 г) + CI* G° ' ^ I

. П D,'15 моля в 4,5 8 7—88% I

~%/\/ 300 мл Н,0 моли \/\/

(25°)

0,5 моля

нужного привеса; к этому времени температура'должна быть не

выше 0°. Ньюмен и Холмс снабдили колбу термометром п эффективной мешалкой, нагревали раствор до 55;), добавляли метил-р-нафтйлкетон и путем охлаждения поддерживали температуру при 60—

70°. Примерно через 30 мин по завершении экзотермической реакции

приливали раствор бисульфита для разложения избытка гипохлорита, смесь охлаждали и подкисляли. После кристаллизации из

95%:ного этанола получали чистую [З-нафтойную кислоту; т. пл.

184 -185". ? ' ' '

Количество взятого в эту реакцию гипохлорита в три раза превышает теоретическое, однако доказательств в пользу необходимости такого огромного избытка не представлено. Для окисления димедона

ОН НаС

7 4 ,-,_„<)' 7сн2со,н

+ NaOH 4-Лед (1250 г)4-С1, (СН3).,Сг +

5,iГ, моля 2,27 8 1 - 9 1 % 4 СНХО.,Н

. / vo Б 3 00 мл моля

СНз воды0.5 адо,пя в води, КОН

+ СНС13

в р, fS-диметилглутаровую кислоту Смит и Мак-Лео д [3] использо^ вали только полуторное (против теоретического) количество гипо-хлорита; возможно, что и это количество можно уменьшить.

Окисление метиленовых и метильных групп, связанных с ароматическим циклом. Нейсвеидер, Мониз и Диксон [4] нашли, что метиленовая или метильная группа, связанная с ароматическим циклом, окисляется NaOCl до карбоксильной при условии, что в кольце еще имеется ацетильная группа, которая одновременно также окисляется до карбоксильной. Например, AZ-этилацетофенон окисляется в терефталевую кислоту. Это объясняется тем, что в щелочной среде кетон (1) образует резонансно стабилизированный аннон (2), который далее реагирует по следующей схеме:

СН3СНа_/'

О

^-ССН3

онСНчСН

О-ССН3 <Н>

(2а)

СН.СН —/ V- СОСН.

С1 +

С1

I

СНХН

У/

Л—СОСН.

он(26)

(3)

С1

С1

СН3С-^ ^-СОСН3_Е!±^ CH3C-СОСН.

(4)

С1

(5)

НаО, NaOH

О

Н3СС

О

]|

ССН,

NaOCI

95%

^ НО2С-^ ^(7)

СО*Н

Из п-метилацетофенона была получена терефталевая кислота с выходом 47%, В другом примере из 2-ацетил-9,10-дигидрофенантрена окислением Н. г. при рН 12—13 получена дифенил-2,2\4-трикарбо-новая кислота. Предиолагается, что промежуточным продуктом является фенантренхинон-2-карбоновая кислота; действительно, окисление фенантренхннона действием Н. г. дает дифеновую кислоту с выходом 94%

Н,

/ *\

У/,/

СОСН.

NaOCl

// У

О

с

О

УУ

СО,Н

NaOCl

СО,Н СО.Н

У/

Ч— СОрН

Другие реакции окисления. Н. г. окисляет аммнак в гидразин [5], о-нитроанилин — в окись бензофуразана [6] и дихлорид иодбензола — в иодобензол [71.

"NO

8 0-82°/

2 0,58 МОЛЯ 0,29 МОЛЯ 0, 29 моля

В щелочной среде Н. г. окисляет сернокислый метилендиамин до диазометана с выходом 26% [8].

ЙН3 " XNH3

2HSO:

он -a OCINH3 *

он/NH,

Н„С< >.

NNHCI

Н2С< [

NH J

ОС1~

'—>?

HXЭпоксидирование a, p-непредельных соединений. Мармор [9] нашел, что при добавл

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный декор арки каркасы купить в москве
Фирма Ренессанс лестничный марш из металла - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 360
бокс индивидуального хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)