химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

трозосоединения. Овербергер с сотр. 18] нашли, что восстановление N-нитрозодибензиламина действием Н. г. сопровождается выделением азота и перегруппировкой в дибензил. Смешанные бензил ар нл- или диарил-И-нитрозо амины восстанавливаются в гидразины.

CsH5CH2NCH2CeH5 QH5CHaCH2CeH-3 + N2 + HaO

I 77%

NO

C6H5CH2NC6H, J^±^ QH5CH2NC0H5

I I

NO NH2

Дигидропиридины. H. г. широко применяют для восстановления солей пиридиния в 1,4-дигидропиридиыы 19]. Важность этой реакции заключается в том, что получаемые продукты моделируют восстановленную форму дигидрофосфопиридиннуклеотида (ДФПН-Н).

1. Fieser L. F., J. Am, Chem. Soc, 53, 2329 (1931).

2. Fieser L F„ Peters M. A., J. Am. Chem. Soc, 53, 4080 (1931).

3. Org. Expts., 250—251.

4. Org, Expts., 199.

5. Org. Expts., 249—250; Физер Л,, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 353.

6. Fieser L. F., Fieser М,, J. Am. Chem, Soc, 56, 1565 (1934); Org, Expts., 280.

7. Ш e p м а и У., T э й л о р Э. мл., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1959, сб. 9., стр. 74.

8. Overberger С. G., Lombard ino J. G., Hiskey R, G,, J. Am. Chem. Soc, 80 , 3009 (1958).

9. К а г r e r P, et al., Helv. Chim. Acta, 19, 1028 (1936); 20, 55, 72, 418, 622 (1937); 21,223, Н74 (1938); 29, Н52 (1946); 32, 960(1949); M a u z e г a 1 ID., West h e i-m e r F. H.} J. Am. Chem. Soc, 77, 2261 (1955); H и 1 t о n R. F., West-heimer F. H., Tetrahedron, 3, 73 (1958).

НАТРИЯ ГИПОБРОМИТ, NaOBr.

Приготовление водного раствора: из брома и едкого натра Ш; прибавлением бромистого натрия к гипохлориту натрия [2].

Реакция Гофмана. При получении 3-аминопиридина из нико-тинамида бром прибавляют к водному раствору едкого натра при перемешивании и охлаждении в бане со льдом и солью [1]. По охлаждении до 0° сразу добавляют все количество амида и после его растворения (15 мин) смесь нагревают до 70—75° в течение 45 мин. Затем раствор охлаждают, насыщают хлористым натрием и экстрагируют эфиром в экстракторе непрерывного действия (15—20 час).

CONH,f-NaOH + Br2

0s. 70—75c 61-6 5%

0,49 моля

1,87 моля 0,6 моля в 800 л/.? НЮ

После обработки получают темно-красный продукт, который обесцвечивают нагреванием в петролейиом эфире с активированным углем и гидросульфитом натрия. После перекристаллизации получают чистый белый препарат (т. пл. 63—64°).

Окислительное расщепление кетонов, Левин и Стефенс [3] показали, что гипогалогеннтпое окисление кетонов в кислоты не ограничивается окислением метил кетонов. Например Н. г. окисляет пропиофенон до бензойной кислоты с выходом 96%, по-видимому, по следующей схеме:

С6НГ)СОСН2СН,

2NaOHr

QHaCOCBr2CH3

NaOH

С(!Н5СОСОСН:;

N.iOBr + NaOH 96%

CeHriC02Na + NaBr -|- FUO + CH3COa\ra

H, г. окисляет циклогексанон до адипиновой кислоты (выход 82%) и циклопентанон до глутаровой кислоты с удовлетворительным выходом [4J.

Другие реакции. Кергомард [21, получавший реагент из гипо-хлорита натрия, использовал его как источник НОВг для присоединения, например к циклогексену. К раствору Н0 г бромистого натрия в 250 мл воды прибавляют при 15° 500 мл продажного NaOCl и эту смесь добавляют по каплям при. 10° и перемешивании к смеси

н

i п°

8 0%ОН

—н

Вг

100 мл циклогексеиа, 100 м.л уксусной кислоты и 750 мл воды. Аналогичным образом из фталимида получают N-бромфгалимид с выходом 70%.

Н. г. реагирует с терминальными ацетиленами с образованием 1-бромалкинов [51, К раствору реагента, полученному из водного раствора щелочи и брома, добавляют фенил ацетилен (жидкость) и смесь энергично взбалтывают па механической качалке в течение 60 час при комнатной температуре.

QjH^C г=5 СН

NaOBr3— 83%

QjH5C = СВг

1. Allen С. F- Н., W oil С N., Org. Svn., Coll. Vol., 4, 45 (1963).

2. Kergomard A., Bull. soc. chim. France, 1961, 2360.

3. Levine R., Stephens J. R., J. Am. Chem. Soc, 72, 1642 (1950).

4. Far гаг M. W, J. Org. Chem., 22, 1708 (1957).

5. AliJler S. I., Ziegler G. R., Wieleseck R., Org. Syn., 45, 86 (1965).

НАТРИЯ ГИПОФ

страница 174
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - BR1500GI - мегамаркет компьютерной техники.
жидкость для чистки испарителя канального кондиционера
купить конструкцию из большого сердца для рекламы
филипп киркоров бишкек концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)