химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

. E., Bishop С, Т., Can. J. Chem., 41, 1801 (1963).

24. Linn B. 0., ShunkC. H,, Wong E. L., Folkers K-, J.Am.

Chem. Soc, 85, 239 (1963); W a g n e r A. F., Wittreich P. E., Arison В., Trenner N. R., Folkers ibid., 85, Н78 (1965),

25.? *E 1 к о b a i s i F. M., Hickinbottom W. J., J. Chem, Soc,1958, ? 2431.

26. M i -1 e s M. L., Harris Т. M., Mauser C. R., J. Org. Chem., 30/ 1007 (.1965).

2/. Powers J. C, Seidner R., Parsons T. G., Tetrahedron Letters, ?' 1713 (1965).

НАТРИЯ ГИДРОСУЛЬФИТ, Na2Sa04 (см. также Физера раствор). Мол.-вес 174,Н, растворимость в 100 а воды 22 г при 20°. . Этот реагент — сильный восстановитель в щелочном растворе.' При рН менее 7 гидросульфит разлагается с выделением серы. Если его использовать в первоначально нейтральном водном растворе без буфера, как, например, при восстановлении азосоединений, раствор постепенно становится кислым в результате образования бисульфита натрия.

ArN NAr Н- 2Na2S204 + 2ИаО 2ArNH2 4- 4NaHSOa

Хиноны. Н. г. восстанавливает большинство хинонов до соответствующих гидрохинонов. Хиноны бензольного нли нафталинового ряда можно даже идентифицировать по их обесцвечиванию под действием гидросульфита и окрашиванию при окислении, Аптрахиноны можно отличить по образованию при восстановлении щелочным гидросульфитом кроваво-красного кубового красителя, содержащего анион антрагидрохинона; при встряхивании раствора на воздухе красный кубовый краситель обесцвечивается. Кубовое окрашивание можно иногда с успехом использовать для идентификации или разделения. Нафтаценхиноп и высшие линеарные бензологи представляют собой исключение в том отношении, что они не восстанавливаются щелочным гидросульфитом [1]. /ШН~Нафтиндазол-4,9-хпнон отличается тем, что, будучи бесцветным, он образует характерный красный кубовый краситель под действием щелочного гидросульфита [2].

2-Метил-1,4-нафтогидрохинон легко получают следующим образом [3]. Растворяют 2 г хинона в 20 мл эфира, раствор нагревают и взбалтывают со свежеприготовленным раствором 4 г Н. г. в 30 мл воды. На стадии образования хингидрона раствор приобретает коричневую окраску и через несколько минут обесцвечивается или становится светло-желтым. Водный слой отделяют, а эфирный взбалтывают с насыщенным раствором поваренной соли, фильтруют через сульфат натрия и упаривают до небольшого объема. После добавления некоторого количества петролейного эфира гидрохинон отделяется в виде белого или сероватого порошка (1,9 г).

Антрахинон—маитрой [4]. Смесь 5 г антрахинона, б г едкого натра, 15 г Н. г. и 130 мл воды при нагревании и перемешивании дает красный кубовый краситель; прн кипячении раствора в течение 45 мин красная окраска переходит в желтую, характерную для аниона антранола, а затем в результате нейтрализации щелочи образующимся бисульфитом натрия антранол переходит в более устойчивый аитрон, который отфильтровывают и промывают.

— N =: N У — NH2 + H2N —. Удобиый путь для перехода от

фенола к х и нону заключается в сочетании его с диазотированной сульфаннловой кислотой, восстановлении азосоединения водным раствором Н. г., очистке через хлоргидрат аминофенолаи окислении хлорным железом, как и при получении 1,2-нафтохинона [51,

—NOS~>—NH2. Например, при восстановлении красителя желтого Марциуса (в виде аммониевой соли) в 2,4-диамино-1 -нафтол [61.

С-нитрозосоедннения. Другой возможный путь, вместо диазо-сочетания и восстановления, состоит в превращении фенола в о-или д-нитрозопроизводное, которое затем восстанавливают; примером может служить синтез диаминоурацила no IIIерману и Тэйлору [7]. Розово-красное нитрозосоедннение перемешивают с водой и

сн2

COAH

7NHS C^N HOx^Nx/NH2

C3HsONa

>

N

I

OH

HO^^N4/NH3 HO^N"4/-NH

Na?SЈ04

HONO

N

68-81%

N

NO

2

OH OH

(в виде хлоргидрата)

нагревают, а затем обрабатывают гидросульфитом до исчезновения красной окраски и образования рыжевато-коричневой суспензии бисульфитной соли диаминоурацила, которую затем превращают в хлоргидрат.

N-Ни

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
autocad обучение для начинающих
гарднереллез у мужчин чем лечить
обучающий государственный центр косметологов в москве
какие авто относятся к классу комфорт в такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)