химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

мл СвНе

5 0%-ная дихпорсня

4 г

9 0—0-1%

CH2OTs NO,

CH*0'/N/N ОСН8

осна

(2)

пользуя тонко диспергированный в бензоле Н. г. с добавлением в начале реакции я-толуолсульфохлорида, удалось провести превращение быстро и эффективно уже при комнатной температуре.

Бензилирование. Тейт и Бишоп [23] нашли, что Н. г, исключительно эффективен как основание при бензил и ровании углеводов хлористым бензилом. Например, метил-CC-D-глкжопиранозид превращается в тетрабензиловый эфир с высоким выходом без образования побочных продуктов, тогда как по обычной методике с использованием порошка КОН в качестве основания выход составляет только 33%, и главным продуктом реакции является дибепзгловый эфир.

но ,,<^Н2ОН^о Перемешивание Ъчас, "

н^^л + C6HsCHaC1 + NaH —1^—*

5 г

ОН : 12 5 мл 5 г

ОСН,

с6н5сн2о--с6н5сн2о

СНгОСН2С6Н5

С6Н5СН2

Восстановление. Кетоны, не содержащие «-водородных атомов, восстанавливаются Н. г. Например, бензофенон при нагревании с небольшим избытком этого реагента в ксилоле при 145° в течение 6 час восстанавливается в бензгидрол; выход 83% [51. В тех же условиях метиловый эфир бензойной кислоты не восстанавливается.

Циклизация. Фолкерс и др. [24] использовали Н. г. для циклизации х и но нов группы кофермента Q в хроменоны (выходы 45—90%).

о

СН3(Х Л /СН.

NaH

CHsO

ONa

\/Ч/СН^

н

он

сы3ох/)^/сн3

СНчО^Ч/

СНчО

СШО/'УЧ

о

о

о

ч/ /?

Н3С' ХСН;

нх

у

сн.

Феноляты натрия. Для получения натриевых солей фенолов в виде суспензии в толуоле успешно используют суспензию Н. г. в толуоле [25].

Ароилирование р-дикетонов сложными эфирами, Н. г. в кипящем 1,2-диметоксиэтане более активен, чем амид калия в жидком аммиаке для ароилирования концевой группы в р-дикетонах под действием сложных эфиров при получении трикетонов [26J. Наиболее удобиа следующая методика. р-Дикетон (I же) и сложный эфир (1,2 же) прибавляют к реагенту (4 же). В приведенном здесь примере выход при использовании KNHa составляет 62%.

NaH

CfiH5COCHaCOCH3 + CcH5CO.AHr. ? QH^COCHXOCHoCOQH

87<>/„

Расщепление формиатов и формамидов 127]

ROCHO-f NaH RONa + CO-f Н2 R3NCHO-|-NaH —* R2NNa |-СО + Н2

Реакцию проводят в кипящем 1,2-диметоксиэтане до прекращения выделения газа (20 мин). Выходы 30—80%. I.Hinckley A. A., «Sodium Hydride Dispersions*, Metal Hvdrides, Inc., July, 1964.

2. Org, Expts, 141.

3. Gruen H., Nor cross В. E., J. Chem. Ed., 42, 268 (1965).

4. Roberts D. C, McElvain S. M., J. Am. Chem. Soc, 59, 2007 (1937).

5. S w a m с r F. W,, H a u s e г C. R., J. Am. Chem, Soc, 68 2647 (1946).

6. Daub G. H., Johnson W. S., J. Am. Chem. Soc., 70, 418 1948); 72, 501 (1950).

7. П и и к и и П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, ЛЬ, 1949, сб. 2, стр. 297.

8. В 1 о о m f i е 1 d J. J., J. Org. Chem., 26, 4Н2 (1961); 27, 2742 (1962).

9. A i n s w о r t Ii C, Org. Syn., Coll. Vol., 4, 536 (1963).

10. W e i s с ii b о r n F. L., R e m у D. C-, Jacobs T. L,, J, Am. Chem. Soc, 76, 552 (1954).

Н. Zaugg II. E. et. al., J. Am. Chem. Soc, 82, 2895, 2903 (1960); J. Org. Chem., 26, 644 (1960).

12. Emmons W. D., Freeman J. P., J. Am, Chem. Soc, 77, 4391 (1955).

13. W hi t 1 о с k H. W., Jr., J, Am. Chem. Soc, 84, 3412 (1962).

14. New rn a n M. S., Merrill S. И., J. Am. Chem. Soc, 77, 5549 (1955).

15. Carbon J. H., M a r t i n W. В., Swett L. R., J. Am, Chem. Soc. 80, 1002 (1958).

16. -S a r e 1 S., Leader H., J. Am. Chem. Soc., 82, 4752 (1960).

17. McCov L. L.s J. Am. Chem. Soc, 80, 6568 (1958); 84, 2246 (1962); J. Org. Chem., 25, 2078 (i960).

18. Major R. Т., Peterson L. H., J, Org. Chem., 22, 579 (1957).

19. Fones W. S., J. Org. Chem., 14, 1099 (1949).

20. M a r v e I C. S., M over W. W., Jr., J. Org. Chem., 22, 1065 (1957).

21. Kochi J. K., Hammond G. S., J, Am. Chem. Soc, 75, 3443 (1953).

22. W i 1 П a m s К- I. H,., Cremer S, E., Kent F. W., S e h m E. J., " T a r b e 1 1 D. S., J. Am. Chem. Soc, 82, 3982 (i960).

23. Tate M

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда музыкального оборудования в москве
Компания Ренессанс: лестница модульная купить в москве - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло t 9950
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Eaton 5P1150IR - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)