химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

, который образуется при взаимодействии

Кипячение 3 час, омыление,

двухкратная кристаллизация

Q,H3CHBrCHBrCOoC,H5 -j- 2N'aN -\ - QH^OH — _ —

0,65 моля, 300 мл беи зол а 1,3 3 моля 5 1%

—? QH,C ?= ссо2н

этанола с Н. г. и регенерируется в результате реакции CaH5ONa-(-+ HBr-?-CnI-lfiOH-hNaBr. При этом следует отметить, что под действием этилата натрия в этаноле этиловый эфир дибромкоричной кислоты превращается главным образом в этиловый эфир р-этоксикоричной кислоты. Методику Ньюмена используют и для де гидр обр о-мировапия (1), который оказался инертным по отношению к кипячению в 2,4,6-коллидипе [15]. Под действием Н, г. в кипящем бензоле в атмосфере азота амиды а-галогенкарбоиовых кислот (3) превращаются в азир иди ноны (4) [16[.

Синтез циклопропанов. Мак-Кой I17J нашел, что а-хлор-(или бром-)замещенные сложные эфиры конденсируются с а, р-пей редел ь

ными эфйрами в бензоле или эфире под действием И. г., диспергированного в масле, с образованием эфиров циклопроп а иди кар боковых кислот (в твердом состоянии Н. г. неактивен). Согласно общей методике, смесь обоих компонентов (по 1 молю каждого) с i молем

Н3С /уСОгСаН5 КаН-СгН5ОН сн ^Л/^Н*

В Г/ 60% ^ VL

(1) (2}

О [I

R Л NaFI-C6H5

CCl\jHC6H5 78-8 5%

к/

D) (4)

I с6н6 . -yV1

г- \

дисперсии H. r. перемешивают с бензолом или толуолом или простым эфиром при 20—30°. В этих условиях всегда образуется главным образом г^с-изомер. При использовании растворителя с высокой диэлектрической постоянной, например ДМФА или смеси гскса-метилфосфамида с бензолом, преобладают более устойчивые транс-и зо мер ы.

Н МаН н3с А сщ

CH2=CCQ2CH? + С1-С-С02СН3._^ СНзо2с^^со2СН,

сн3 сн3

93% цис, 7% транс

Алкилирование аминов и амидов. Меджоп и Петер сои [18] заместили два атома водорода в 2-аминопиридипс на две различные группы, как это видно из уравнения. Амин (1) или (3) превращают в натриевое производное, на которое действуют замещенным ал кил-гало генидом.

//\ сн»

NaH

V\vH Д»°ксан %/\/

N N N

(1) (2) \

CHS0NCH,CH4C1

Na " —->

/ЛСИ,

СН,

I o-CH3OCeH,CHsBr

N

Na

^/Ч/СН,СНАЮСН3 диоксан ^, А /СНгСНа^ОСНа —N N

\

Н

(3)

N ХСН,СеН4ОСНго

(5)

Фоне [19] нашел, что при алкилировании некоторых N-заме-щетшых амидов в качестве основания удобиее применять Н. г., чем натрий. Марвел и МойерД20] использовали эту методику для алкиН г СН3

| NaH L^a + СНЛ |

CeH-,NCOCH3 —^ CeH5NCOCH3 * CeH5NCOCH3

89%

лирования е-капролактама. К смеси лактама и Н. г. в толуоле после кипячения в атмосфере азота в течение 10 час при перемешивании добавляют раствор я-бутилбромида в ксилоле и кипятят еще 4 час.

ГУ

I NH +

0,1 МОЛЯ В 200 МЛ ТОЛУОЛА

NAH + Я-С^ВР

7 0% 0,2 МОЛЯ

В 50 мл КСИЛОЛА

ГУ

Бензилтозилаты. К бензилтозилатам нельзя применять обычные препаративные методы, поскольку эти сложные эфиры очень реак-ционнеспособиы и нестойки. По методике, предложенной Кочи и Хэммондом [2Н, сначала готовят суспензию бензилата натрия путем

Кипячение в эфире 0,097 моля TsCI

15 час — Uia

С6Н5СН,ОН^ NaH — > CeHaCHaONa — *

8 0%

0,04 7 моля 0,10 моля

~у QHsCH.OTs

перемешивания эфирного раствора бензилового спирта с Н. г. без доступа влаги и воздуха; оказалось, что удобио пользоваться бусами и лопастной мешалкой для измельчения Н. г. in situ. Суспензию охлаждают до ^10°, приливают эфирный раствор /г-толуол-сульфохлорида и смесь перемешивают при охлаждении до —10° в течение 2 час, а затем еще 1 час при 25°. Раствор фильтруют и охлаждают в бане с сухим льдом; при этом тозилат выпадает в виде мелких белых игл.

В бензиловом спирте (1) имеется прочная водородная связь между гидроксильной группой и нитрогруппой, и Тарбеллу и др. [22] осуществить тозилирование в пиридине не удалось. Однако применение Н. г. в этом случае оказалось исключительно успешным. ИсСН3ОН

1 NO п . ~ ~, Перемешивание 1,3 vac (25°)

1,2 г Nali + TsCi — —у

г

СН30/Ч^чОСН3

осн3

(1) 6 г в 140

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовления рекламы
медицинская справка на оружие форма 046-1 где получить в сао
аренда кинозала
кондиционер в авто от прикуривателя цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)