химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

oids, 5, 109 (1965).

5. Wo If г am M. L^Brown R. L., J. Am. Chem. Soc, 65, 1516 (1943).

6. Делофе В., Герреро Т., «Синтезы органических препаратов*, ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 297.

ИОДМЕТИЛРТУТИ ИОДИД, ICHtHgI. Мол. вес 468,46.

И. и. можно получить с удовлетворительным выходом взаимодействием избытка йодистого метилена с тонкоэмульгироваиной ртутью при ультрафиолетовом облучении [1,2]. Подобио реагенту

91%

Смммонса —Смита, И.и.является переносчиком метиленовой группы. Поэтому при кипячении И. и. с дифенил ртутью и избытком циклогек-сена в бензоле в течение 8 дней получают норкаран и фенилнодмер

курат с указанными на схеме выходами [2]. Хотя реакция требует длительного времени, этот метод в большинстве случаев можно предиочесть методам с использованием диазометана. Для соединений, чувствительных к кислоте Льюиса Znl2, этот метод лучше метода Симмонса—Смита.

1. Simmons Н, Е., S m i t h R. D., J. Am. Chem. Soc, 81, 4256(1959).

2. S с у f e г t h D., E i s с r t №. A., J. Am. Chem. Soc, 86, 121 (1964).

ИОДМОРФОЛ И НОВЫ Й КОМПЛЕКС, (1), (2). Мол. вес 213,03. Об образовании кристаллического оранжевого комплекса иода с морфолином (1 : 1) сообщалось в патентной литературе [Н. Сутвик

О

/ \

NI- Ш

(1)

и Кирхнер [2J, рассматривавшие это соединение как комплекс с переносом заряда (2), нашли, что при избытке морфолина он является эффективным агентом, иодирующим терминальные ацетилены. Так, его успешно применяют при иодировании феи ил ацетилен а и 1-эти-ннлциклогексанола.

НО

С^СН

.С = С1

НО

Н

I

\

\

25° 2 дц;г

9 1% (СЫРОЙ)

0,Н моля 0,4 6 моля

\0/

20 0 мл СН..ОИ

Иодирование бензофурана (1) было осуществлено только при использовании комплекса морфолина с иодом [31.

НО.

^,СО2С2Н5 СН3

НО ( ,ххх

(!)

(2)

Шабрие и сотр. [4] нашли, что фенолы и ариламины иодируются с хорошим выходом иодом и морфолином при соотношении реагентов 1:1:3 в безводных растворителях (этанол, эфир, бензол). Например, фенол дает 2,4,6-трииодфенол с выходом 90%.

1. Rice R. V., В e a 1 G. D., пат. США 2290710 [С. A,, 37, 502 (1943)].

2. Southwick P. L.Kirclmer J. R., J. Org. Chem., 21, 3305 (1962).

3. Giza С. A., H i n m a n R. L, J. Org. Chem., 29, 1453 (1964).

4. Chabrier P., Seyden-Penne J., Fouace A.-M., Compt. rend-, 245, 174 (1957).

ЙОДНАЯ КИСЛОТА, Н5Ю0. МОЛ. вес 227,95, т. пл. 122", т. разл. 130—140°; растворяется в воде; pKat 1,6, рКа3 5,7.

Расщепление вйц-гликолей. Применение И. к. для расщепления виц-тляколей до карбонильных соединений (1) было предложено Малапрейдом в 1928 г. [1]. Соединения, имеющие оксн- и амино1) RCHCR, н.ю

| | RCH = 0+0 = CR,

ОН ОН

2) RCH-CHR и ю

| | —Zl RCH = О О = CHR ОН NH3

группы при соседних атомах углерода, также подвергаются расщеплению (2) (см. обзор Джэксона [2]). В отличие от тетр а ацетата свинца И. к. не окисляет щавелевую кислоту, но медленно окисляет а-окси-кислоты. Реакцию проводят в водном растворе или в растворителях, содержащих воду, обычно при комнатной температуре. Исследования кинетики показывают [3, 4], что реагирующей частицей является ион II и что реакция протекает с образованием циклического промежуточного продукта — гидр атн ров энного иона III или дегидратированного нона IV.

I

I

RCH-OH НСХ°Н/0Н RCH-0™/)H RCH-0^

I — O--I-HX>

R'CH-OH H0/:!\0- R'CH-0/IL\0- R'CH-O/IJ

I II III IV

О

RCE-I = 0 ||

+ I —oR'CH = 0 || О

Примером применения реакции в аналитических целях служит окисление глюкозы, маннозы и галактозы, протекающее с образованием 1 моля формальдегида и 5 молей муравьиной кислоты [2].Этот метод применяется при исследовании САХАРОВ. Например, а-метил-о-глюкопираиозид (1) окисляют, растворяя 12,5 г (1) в водном растворе, содержащем 2,1 же водной И. к,, и выдерживая раствор 24 час при 20—25°. Окисление дает диальдегид (2) с ликвидацией асимметрических цеитров при С2, С3 и Q. Тот же днальдегид получается из семи других а-метил-о-альдопиранозидов [5]. Д и альд

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло офисное manager
Компания Ренессанс: лестница на второй этаж в частном доме - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)