химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ри гидролизе которого образуется иминогидразид — соединение, трудно доступное при получении другими методами;

RC=N

NCINHNH,, НЯО

RC

,NH2

>NH

"NUN Hc

5. 6.

7.

1. Review: К a u Г F m a n n Т., Angew. Chem., Internal. Ed,, 3, 342 (19G4). . 2. Kallmann Т., К о s e 1 С, W о If D., Chem. Ber., 95, 1540 (1962).

3. К a n f E m a n n Т., К о s e 1 С, Schocneck Chem. Ber., 96, 999' (1963).

4. KaufEmann 'Г., Henkler H., Kosel C, Schulz J., Weber R., Angew.Chem., Internal. Ed., 1, 456 (19G2). Kauflmann Т., M йНет H., Chem. Ber., 96, 220G (1963). К a и F f ща N п Т., H a N s e N J., Kosel C, Schocneck W., Ann., 656, 103 (1962).

KAUFFMANN Г., Spaude S., Wolf D., Chem. Ber., 97, 3436 (1964).

НАТРИЯ ГИДРИД, NaH. Мол. вес 24,01. Реактив поступает в продажу в виде гранул и в виде серого порошка (средняя величина частиц 25 лис), тонко диспергированного в белом масле [Ц. Дисперсия содержит 50—55 вес. % Н. г.; точная концентрация указана на этикетке для каждой партии. Масло легко смешивается с углеводородами и простыми эфирами и его можно разбавить гексаном, эфиром, ТГФ, толуолом и др., причем активность реагента в результате разбавления не снижается. Н. г. нерастворим во всех инертных органических растворителях, а также в жидком аммиаке. Он бурно реагирует с "водой. Реакция - Н. г.; диспергированного в масле, с водой протекает бурно, но не представляет такой опасности, как

реакция сухого препарата; самовоспламенение водорода происходит редко.

Сложноэфнрная конденсация. При самоконденсации этилацетата I экв Н, г. расходуется на образование натриевого производного этилацетата и еще 1 экв на реакцию с отщепляющимся спиртом.

Толуол °"Na +

I час 78° |

2СНяСОаСйН5 ?!- 2NaH > СЫ3С - СНС02С2Н5 -f G>HsONa -|- Щ

1 моль 1 моль 88%

В мягких условиях, создающихся при использовании дисперсии в масле, как это указано в методике [Н, образующийся эти лат натрия, по-видимому, не принимает участия в сложноэфирной конденсации. Выход высокий, и реакция протекает быстро, поскольку при этом нет необходимости удалять этанол, как при использовании в качестве конденсирующего агента этилата натрия. Более того, реакцию можно коитролировать по количеству выделяющегося водорода.

При изучении синтеза ним гидр и на конденсацией ди метил фта-лата с этил ацетатом один из авторов книги разработал безопасную методику получения хорошо измельченного натрия [21. Еще более безопасный способ предложили Груэн и Нор к росс [31, которые вместо измельченного натрия применили дисперсию Н. г. При этом они добились большего выхода (36—72%), чем при использовании измельченного натрия. Основания способствуют переэтерификации с образованием егголята метилового эфира.

54-83%

СОДСН3 БОЛЬШОЙ ИЗБЫТОК 0,17 МОЛЯ 0, 122 МОЛЯ

Роберте у и Мак-Эльвену [41 не удалось осуществить самокон-деисацию этилового эфира изовалериановой кислоты в присутствии этилата натрия даже при отгонке этанола, однако Суомер и Хаузер [51, используя Н. г., получили этот пространственно затC1U NaH

ч J 2 4ttc, 9 0—100°

4 СМСИХОХ,Н5 + СНоСОХаН3 — ——*

СН I TI0%

3 СН(СНа)2

СН3

О

I!

СН3 Ди/ 3

'ХНСНАССНСА>С,Н6 < | /СН" СН<

4CHS

рудненный р-кетоэфир.

КОНДЕНСАЦИИ ПО Ш-ТОББЕ. Джонсон и Дауб [6] показали, что т/??т-бутилат калия лучше этилата натрия в качестве основания при конденсации по Штоббе, но еще лучшим основанием является Н. г. При перемешивании смеси бензофенопа, диэтилового эфира янтарной кислоты и Н. г. даже при 87° реакция не пойдет, пока не будет добавлено небольшое количество этанола (10 капель); после этого она легко протекает даже при комнатной температуре.

CH2C02C,H5 CH2C02Na

(CeH6)aCO +CH2COaCzH5 + 2NaH

25°, & час

+ (CflHe^C^CCOeCaHB + CjHeONa

0.05 моля

0,1 5 моля

0Л моля

9 7",

Через 5 час к смеси для облегчения перемешивания добавляют эфир; выделение водорода прекращается примерно через 8 час. Хинклей и др. [Н, использовавшие Н. г., тонко диспергированный в гексане, при 40°, нашли, что приба

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейки на машину такси фото
сервисный центр кондиционеров mi
посуда сковороды для индукционных плит
шумоглушители 400х400х980

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)