химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

80,000.

Ригби I'll нашел, что этот реагент по окислительному действию до некоторой степени сходен с тетр а ацетатом свинца и йодной кислотой. Н. в. применяют в смеси с фосфорной кислотой обычно

RCHO R2C = 0

RC02H4rO = CHR СО,

в водном спирте, водном диоксане или водной уксусной кислоте; реагент восстанавливается до нерастворимого фосфата висмута. Расход реагента определяется по исчезновению оранжево-желтой окраски реакционной смеси. Под действием Н. в. вицинальные гли-коли расщепляются до карбонильных соединений; образующийся при этом альдегид далее реагентом не окисляется, При количественном сравнении окисления цис- и транс-циклогександиолов-1,2 в адипиновый диальдегид Ригби не обиаружил заметного различия в скорости реакции. Были осуществлены также следующие реакции окисления;

RCH(OH)C02H R2C(OH)COaH ? RCOCH(OH)R -HC02H

Штолль и сотр. [2] разработали методы получения глутарового ди альдегида из циклопентадиена и циклопентанона, причем в обоих

ОН

н

— он

NaBiQ3 31%

> O=CHCH2CH2CHj>CH=0

случаях одной из стадий является окисление ш/?анс-циклопентан-диола-1,2 под действием Н. в. К. раствору 3 г диола в 10 мл уксусной кислоты и 8 мл воды при перемешивании добавляют 12 г NaB103 и

СНаОН

снон н

сно к

+ сн2о

СНгОН

ho

ОН

о

Т J СНаО

СН2ОН

со

н

С02Н Н

+ СНгО

снон

ОН

О

(без СНгО)

(5)

снон он

О

+ СНгО

(неизмененный)

14 мл 33%-ной фосфорной кислоты отдельными порциями так, чтобы температура поддерживалась при 30э. Затем смесь фильтруют для отделения фосфата висмута и непрореагировавшего реагента, после чего ди альдегид выделяют в виде 6"«с-л-нитрофенилгидразопа.

Брукс и Норимберски [31 использовали Н. в. для аналитического определения боковых цепей типов (1)—(5) в адренокортикостероид-ных гормонах. При этом не затрагивается только 21-дезоксикетол (6). За ходом окисления (1)—(5) можно следить, определяя отщепляющийся формальдегид, если он образуется, и проводя количественный анализ 17-кетостероидов. При анализе на суммарное содержание 17а-оксипрегнанов, например в моче, прежде чем окислять смесь восстанавливают бор гидридом натрия для превращения пе-реакционноспособиых кеталей (6) в а-гли коли (5), которые далее окисляются в 17-кетоны.

1. R igby "VV., J. Chem. Soc, 1950,1907.

2. S t о 1 1 A., Lindenmann A., J u с k e r E., Helv. Chim. Acta, 36, 268 (1953).

3. Brooks C. J. W., Norymberski J. K., Biochem. J., 55, 371 (1953).

НАТРИЯ ГИДР АЗИД, H8NNHNa [П. Мол. вес 54,04; желтое кристаллическое вещество, взрывается при температуре выше 70° или в присутствии кислорода. Реагент получают взаимодействием амида натрия с безводным гидразином в атмосфере азота при 0°, в большинстве случаев в виде суспензии в эфире, диизопропиловом эфире, бензоле или в смеси этих растворителей [21.

NaNH2-i-H2NNHa ~* HoNNHNa + NHj,

Восстановление [3]. В присутствии гидразина этот реагент восстанавливает многие непредельные и ароматические углеводороды. Примеры:

транс-Стильбе н

Д1'3'5' 7-Ц ик лооктатетраен

Аценафтилен

Антрацен

~^ Дибепзнл (выход 92%)

Д1)3'Б-Циклооктатриен (85%) —> Аценафтен (81 %) —> 9, Ю-Дигпдроаитрацен (90%)

Восстановительное расщепление олефинов [41. В кипящем эфире в атмосфере азота с помощью Н. г. осуществляют восстановительное расщепление олефинов типа (1). Как правило, выходы продуктов реакции (3), не содержащих азот, выше 80% . Изолированная двойная связь при этом не затрагивается.

Реакция с сопряженными диенами [5]. Н. г. в присутствии гидразина реагирует с изопреном с образованием азина (1) и пиразола (2).

СН3 . СН, СН32 СН2==С-СН~СН2 + №LNHNH2 35 > CH3C=CHCH=N-NR=CHCH = CCH3

(1) 62%

+

Нуклеофильная атака пиридинового цикла [61. Н. г. и гидразине реагирует с пиридином, изохтшолипом и 4-метилхинолипом, образуя а-гидразинзамещенные производные с выходами 25—76%.

N а N и N и *

N

N

4NHNHr

Реакция с нитрилами [71. Этот реагент взаимодействует с нитрилом при 0° и ди этиловом или диизопропнловом эфире с образованием аддукта, п

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат звукового оборудования цена
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница наружная к дому - качественно и быстро!
кресло 9906
аренда мини боксов под хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)