химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

5>,

NaBH4-AICI

~> CeH3CHaN(CaHe)2

N-Окись пиридина гладко восстанавливается до пиридина при 25°, но дальнейшее восстановление требует более высокой температуры. Нитросоединения и ароматические галогениды не восстанавливаются.

Н. б. не пригоден для восстановления соединений, имеющих реакционпоспособиую двойную связь, так как они реагируют с образованием алкилборанов [28]. Поэтому этот реагент можно использовать для гидроборирования, однако он уступает диборану, поскольку при этом используются только три из четырех атомов водорода в Н. б.; четвертый атом идет на образование гидрида алюминия.

9^С - С/+3NaВН4 4- А1С13 —> 3 ( ">СН - с( ) В + 3NaCl -f AIН3

NaBH4 — BF3. Петтит и Пиатак [29] нашли, что эта комбинация эффективно восстанавливает лактоны до циклических простых эфиров.

При восстановлении у-лактопа ди гидроабиетиновой кислоты (1)

в окись (2) наилучшие результаты были получены при использовании

30 молей эфирата трехфтор исто го бора и 2 молей Н. б. на 1 моль

лактона в смеси диглима с ТГФ. Так как LiAlH4 и LiBH4 давали

несколько менее удовлетворительные результаты, чем Н. б., комбинация Н. б. — BF3 была использована для сравнения поведения

трех изомерных бутилхолейатов. При восстановлении по описанной

выше методике из mpem-бутилового сложного (3) был получен

mpem-бутиловый простой эфир (4) с выходом 76%. Выход при реакции с втор-бутиловым сложным эфиром составлял 41%, а с и-бутиловым сложным эфиром — 7% . Это восстановление сложного третбутилового эфира является удобиым путем получения простого

трет-бутил о во го эфира, j

Н3С

,СН( СН3)2

NABH4-BF3 н ——

80%

СП{СЩ)Г

н3с '*с=о

(1)

о

СОС(СН3}3

NaBH4 — Pd — С. Ароматические нитросоединения обычно не восстанавливаются Н. б., но их можно гладко восстановить в воде или метаноле действием Н. б. и 10% -ньш Pd на угле в качестве катализатора [30]. Азобензол восстанавливается по этой методике до гидразобензола, а не до анилина.

ROH^RX. Н. б. в смеси с галогеном превращает спирт или эфир в алкил галогенид [3Н.

3ROH + 2X2-]-NaBH4 —> 3RX + H3B03-|-NaX -\-2На 3ROR + 2X2+NaBH4 3R X + B(OR)s-;-ХаХ -|-2Н,

Восстановление нитроолефинов. Хассиер и Хиткок [32] нашли, что 6-нитрохолестерилацетат можно восстановить Н. б. в этаноле до предельного 6а-нитро-5а-стсроида.

8 5%

Восстановление алкнлгалогенидов. LiAlH4 восстанавливает первичные и вторичные галоген иды или тозилаты до углеводородов, однако в случае третичного галогенида продуктом реакции является преимущественно олефин. В 65%-ном водном диглиме алкилгало-гениды и тозилаты, даже третичные, восстанавливаются Н. б. с хорошими или высокими выходами [33]. Когда образуется сравнительно устойчивый карбониевый ион, не вступающий в реакцию отщепления, получают высокие выходы. Выходы остаются удовлет-верительными даже в случае отщепления. В отсутствие воды реакции протекает медленно. Гомогенный раствор для проведения кинетических исследований получают из 80 об. % водного диглима, содержащего 1,80 моля реагента.

1. Schlesinger Н. J., Brown Н. С„ пат. США 2461661, 2534533, 2683721.

2. С h a i k 1 п S. W., Brown W. G., J. Am. Chem. Soc, 71, 122 (1949).

3. Schlesinger H. I., Brown H. C, et al., J. Am Chem. Soc, 75, 186, 191, 192, 199, 205 (1953).

4. Schlesinger H. I., Brown H. C. et al., J. Am. Chem. Soc, 75, 215 (1953).

5. Brown Li. C. ct al., J. Am. Chem. Soc, 77, 6209 (1955); Tetrahedron, 1, 214 (1957).

6. Cocker J. D„ IT a I s a I I T. G., J. Chem. Soc, 1967, 3441.

7. Technical Bulletin No. 550 (1958).

8. Reviews: Schenker E., Angew. Chem., 73, 81 (19(H); Brown H. C, «Hvdroboration», 242 (1963).

9. Brown H. C, Icliikawa K., J. Am. Chem. Soc, 84, 373 (1962).

10. Allen W. S., Bernstein S., L i t t e 1 1 R., J. Am. Chem. Soc, 76, 6Н6 (1954).

Н. Jones W. M., Wise H. E., Jr., J. Am. Chem. Soc, 84, 997 (1962).

12. Heymann H., Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 73,5252 (1951).

13. Fieser L. F., E I l о г г e R., J. Am. Chem. Soc, 75, 1

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
7371/831
рекламные светящиеся короба
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4382/brand/74362.html
автомобили комфорт класса список

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)