химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

18] озонировали циклогексеп в хлороформе при 0° до исчезновения в ИК-спектре полосы при 6,2 мк. Затем добавляли этанол для растворения смолообразного озонида и при энергичном перемешивании приливали раствор Н. б. в 50%-ном водном этаноле. В этом

°3 > Г>~? NAB% НО(СН2)6ОН IJJ CHCI3JO* [VO БЗ%

случае можно также использовать алюмогидрид лития, но только в соответствующем растворителе (эфире или углеводороде), и если желаемый продукт не является оксикислотой. Диапер и Митчелл [19] озонировали А10-ундециленовую кислоту в метаноле при 0°, добавляли раствор озонида по каплям при перемешивании к охлажденному льдом до 0° раствору Н. б. в 50%-ном водном этаноле и

ОО

CH2 = CH(CHs)8C02H

NaBH4

снаон, о» СН2 CH(CH2)sC02H 91 %

О

—+ HOCH2(CH2)sC02H

перемешивали в течение 10 час при комнатной температуре. После отгонки растворителя в вакууме и подкисления получали чистую твердую 10-оксикаприновую кислоту. 9-Оксипел ар тоновая кислота была получена из линолевой кислоты (выход 42%), олеиновой кислоты (выход 50%), элаидиновой кислоты (выход 74%) [20].

Борфториды диазоиия. Борфторид диазония можно восстановить добавлением твердого И. б. порциями к охлажденному мета-нольному раствору или суспензии этой соли [21]:

+

1

,осн.

NaBH4-CH3OH

—>

61%

СН30/^

•ОСН,

По другой методике охлажденный раствор Н. б. в ДМФАдобав* ляют к охлажденному раствору соли диазония в том же растворителе.

Соль Кенига. Соль Кеиига (красная), непредельная система-которой построена на основе пиридинового цикла, при 0° восстанавливается Н. б. в водном этаноле до епамина, дающего при кислотном гидролизе пентадиеналь (Греве 122j).

СН,

сн3

L. 'CHNC6H5

4ST~CH3

С4Н5 сГ Соль' Кен и га

NAEHY C6HENCH=CHCH=CHCH2NC6HS Н2°(нс1)> 0=СНСН=СНСН=СН2

9 5% 9 0%

Енамин

Восстановление азидов в амины [23]. Сер у содержащий азид практически не восстанавливается в соответствующий амин обычным гидрированием. В этом случае, если в молекуле не содержится других легко восстанавливающихся групп, для восстановления можно использовать Н. б. в изопропаноле. Эту методику можно применять и к соединениям, неустойчивым в кислой среде.

При восстановлении ароматических азидов [24] 0,1 моля азида кипятят с 0,072 моля Н. б. в 100 мл изопропанола в течение 2 час. В случае алифатических азидов, по-видимому, следует брать больший избыток гидрида металла и увеличить продолжительность

осносн.

СН3СН^

О f-Hr ОСН3

S 1 I

СН2С6Н5

.1 И

реакции. Азид 1 (2,84лшоля) и Н. б. (6,61 лшоля) в 10 мл изопропанола кипятят в течение 16 час. Остаток после отгонки растворителя экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой и высушивают, растворитель отгоняют и получают амин II с выходом более 90%.. Эта методика менее опасна и значительно проще, чем использование алюмогидрида лития. Гидрирование. Об использовании Н. б. для получения активных катализаторов и водорода in situ см. Платиновые катализаторы (Катализатор Брауна и Брауна).

Применение в, химии целлюлозы и САХАРОВ [251.

Натрия боргидрид—хлористый алюминий [261. Смесь свежеприготовленных растворов Н. б. и А1С13 в диглиме в отношении

3 : 1 образует прозрачный раствор, обладающий сильными восстановительными свойствами [27]. Порядок смешивания не имеет значения, по обычно раствор А1С1:1 приливают к раствору Н. б. и восстанавливаемого соединения. Сметанный гидрид, как и Н. б., восстанавливает альдегиды, кетоны и хлор ангидриды до спиртов, а кроме того — сложные эфиры, лактоны и кислоты (но не натриевые соли кислот). Поскольку при восстановлении иислоты требуется еще один эквивалент гидрида, который вступает в реакцию с водородом кислоты, целесообразнее восстанавливать сложный эфир, а не кислоту. Эпоксиды легко восстанавливаются при 25°, но ангидриды при 25" реагируют медленно и для них требуется температура 75°. Нитрилы восстанавливаются до первичных аминов. Незамещенные амиды образуют натриевые соли и не восстанавливаются; дизаме-щенные амиды восстанавливаются легко;

QHr,CON(C2H

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучения по ботовым холодильникам
шашки наклейки для такси
купить билет робби уильямс спб 2017
коляски адамекс фото и цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)