химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

а, р-непредельных альдегидов этот сильно основной реактив не пригоден и его следует разбавить до желаемой концентрации и нейтрализовать двуокисью углерода. После нейтрализации реагент следует немедленно использовать, поскольку Н. б. не стабилен и при 25° разлагается на 4,5% за 1 час.

Растворители. В противоположность алюмогидриду лития Н. б. нерастворим в эфире и растворяется в метаноле и этаноле, причем лучше в первом. Но поскольку с метанолом он реагирует с заметной скоростью, а с этанолом очень медленно, в качестве растворителя лучше применять этанол 18]. Н. б. еще более стабилен в изопропа-нолс, и этот растворитель использовали для исследования кинетики восстановления альдегидов и кетонов [9].

Растворимость Н. б. [7}

Растворителе Температура, °С Растворимость, г/! 00 г\ растворителя !

i Растворитель Темпера-тура, °С Раствори -моеть, г/1 00 г растворителя

Вода 0 25 Тетрагпдрофу- 20 0,1

ран

Вода 60 88,5 1,2-Диметокси- 20 0,8

этак

Метанол (реа- 20 16,4 Диглим 25 5,5

гирует)

Этанол (реаги- 20 4,0 Диметилформа- 20 18

рует медлен- мид

но)

Н. б. — восстановитель гораздо более мягкий, чем LiAlH4. В гидроксилсодержащих растворителях при 25° он быстро восстанавливает альдегиды и кетоны, оставаясь совершенно инертным по отношению к другим функциональным группам: эпоксидным, сложноэфирным, лактонным, карбоксильным и их солям, нитриль-иым и нитрогруппам [8]. Хлорангидриды быстро восстанавливаются в диглиме или диоксане.

н3о

4R2C=0 + Ka+BHr Na"! [В (OCHR2)4J- —4R2CHOH

Восстановление кетонов. Бернштейн с сотр. [10] нашли, что восстановление Н-кетостероида (1) до 3,20-бис-этилснкеталя (2) в присутствии алюмогидрида лития приводит к неудовлетворительным выходам, небезопасно и т. п. Однако это восстановление можно осуществить с высоким выходом действием чрезвычайно большого

избытка Н. б. в смеси ТГФ с водным едким натром и кипячением смеси в течение 20 тс.

При восстановлении 4 молей кетона 1 молем Н. б. за медленной первой стадией следуют три быстрых реакции. Джонс и Уайз [Н] предложили возможную интерпретацию этого процесса, которую подтвердили экспериментально.

Сложные эфиры. В обычных условиях Н. б. не восстанавливает эфиры карбоновых кислот. Например, эфиры 3-кетожелчных кислот можно восстановить у Ся, не затронув при этом сложноэфирной функции [121. Метиловый эфир 4Р-бром-3-кетохолаиовой кислоты

Вг Вг

0) (2) За + ЗД

(1) восстанавливается Н. -б. в метаноле в смесь За- и Зр-бромгидри-нов (2) Ц31. В таких реакциях восстановления необходимо использовать в качестве растворителя спирт, соответствующий сложно-эфирной группировке кетокислоты, поскольку Н. б. является эффективным катализатором переэтерификации сложных эфиров.

Сложные эфиры недостаточно реакциоипоспособиы, что позволяет провести их селективное восстановление (типа, приведенного выше), однако эфиры алифатических, ароматических и гетероциклических кислот могут быть восстановлены в различной степени действием большого избытка Н. б. в метаноле Г141.

Галогениды. Н. б. восстанавливает вторичные и третичные алкилгалогениды, которые способиы образовывать сравнительно стабильные карбониевые ионы, например дифенилхлорметан [151. Эта реакция ускоряется водой. Так, на 0,5 моля галогенида действовали при 50°65об. % раствора в диглиме, содержащего 4 моля Н. б. и 1 моль едкого натра, чтобы свести к минимуму гидролиз Н. б.

ОН- + NaBH4

(СеМа)йСНС1 —+ (CeH6)2CH ? (QHB)aCH8

94%

Тозилгидразоны. Конденсация С3-, С7-, С1т- или С20- кетостероидов с /г-толуолсульфонилгидразином и восстановление образовавшегося тозилгидразона избытком Н. б. в диоксане дает способ отщепления карбонильного кислорода (выходы 60—80%) [16J. Этот метод с успехом используется в химии углеводов (применяется КВН4) [17].

Например, при восстановлении тозилгидразона D-ГЛЮКОЗЫ (5 г) получают 1 -ДСЗОКСИ-D -сорбит.

ОЗОНИДЫ- Н. б. восстанавливает озонид непосредственно в спирт; при этом нет необходимости выделять озонид. Суза и Блюм [

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
леруа мерлен компьютерные кресла
изготовление алюмопластиковых тонких букв
Сквизер для лимона
где купить вок бу в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)