химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

их растворителей, использованная одним из авторов книги при изучении окисления холестерина, обладает следующими преимуществами: бензол лучше растворяет стерипы, чем уксусная кислота;

39-4 0%

меньше вероятности ацетилировапия; окисление можно проводить в гомогенном растворе при температурах от 0° |19| до 121° [20]. По этой методике из холестерина (а не из сопутствующих веществ) удалось выделить не менее шести нейтральных продуктов реакции и, кроме того, две ди карболовые кислоты. В работе [2Н для получения Д*-холеетеидиона-3,6 был предложен новый способ. Смесь Н. б. и уксусной кислоты нагревают, вращая колбу, до полного растворения, после чего раствор охлаждают до 15и. Раствор холестерина в бензоле охлаждают до 20г\ приливают равный объем уксусной кислоты, охлаждают раствор до 15э и выливают в раствор Н, б; холестерилхромат выделяется в виде густой пасты оранжевого цвета. Колбу погружают в баню со льдом и помещают в холодильник на 40 час. При этом температура быстро снижается до 0 , через несколько часов растворяется эфир хромовой кислоты. Бурый раствор выливают в делительную воронку и взбалтывают с 225 мл петролейного эфира (т. кип. 30—60°). После непродолжительного стояния смесь расслаивается на верхний красноватый углеводородный слой и меньший по объему очень темный нижний слой, содержащий соединения хрома и уксусную кислоту. Нижний слой сливают, а верхний взбалтывают с 50 мл воды, после чего дают смеси отстояться. Образовавшийся сравнительно объемный нижний слой сливают и отбрасывают, а затем повторяют эту операцию. Полученпын слабоокрашенный углеводородный слой несколько раз экстрагируют щелочью Клайзена для избирательного удаления ендиона в виде желтого енолята. Каждую порцию желтого экстракта помещают в делительную воронку, содержащую соляную кислоту, лед и эфир для экстракции свободного ендиона, который кристаллизуется из смеси метанола и эфира в виде желтых пластинок.

Четыре других продукта можно легко получить окислением холестерина по такой же методике, но при более высокой температуре. В результате окисления при 60°, выделения кислой фракции

(1)прИ 60', 12% (2)при 1003> 4% (3)прИ12Г>, 3,9ft

и экстракции из этой фракции кетонов получают кислоту Буте-нандта (1). Нейтральный продукт реакции, оказавшийся комплексом (1 : 1) эпихолестерипа и Аг1-холестепол-бр-она-3, получен с выходом 7% при выливании раствора 5,6 г Н. б. в уксусной кислоте, предварительно нагретого до 90, в раствор 20 г холестерина в бензоле при 50° [19]. Любопытный продукт (2), «кетон 104», имеет карбонильную группу, инертную по отношению к реактиву Гриньяра и очень устойчивую к окислению. Наилучший препаративный метод его получения заключается в окислении в таких жестких условиях, при которых все остальные нейтральные продукты расщепляются [201. Раствор 150 г Н. б. в уксусной кислоте нагревают до 70° и выливают в раствор холестерина в бензоле, нагретый до температуры кипения, после чего раствор кипятят в течение 1 час при температуре смеси 100°. Затем «кетон 104» легко выделяют из небольшой по объему нейтральной фракции. Следующий продукт окисления — дуаннеловую кислоту (3) получают по аналогичной методике. Когда первоначальная бурная реакция закончится, отгоняют растворитель до повышения температуры жидкости до 121°, после чего смесь кипятят в течение 4 час. Из нейтральной фракция выделяют 1,1% «кетона 104»,а в результате обработки кислотной фракции реактивом Жирара отделяют кетонную фракцию, из которой получают чистую дуаннеловую кислоту с выходом 3,9%.

В СМЕСИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ С УКСУСНЫМ АНГИДРИДОМ. Применение ТАКОЙ комбинации растворителей описано в патенте Ривешла и Рая [22], а также в методике получения флуоренон-2-карбоновой кисЛОТЫ [231. К РАСТЕОРУ 2-ацетилфлуорепа в уксусной кислоте при нагревании НА кипящей водяной бане и перемешивании в течение

н °

соси, ^c°g~ F^V^V^00^

+ NA2CR2CV 2 НГО 2 >

67-74%

О, 24 МОЛЯ 1,5«Оля(370?-ный

из БЫ ТО К J

45 мин добавляют порциями растертый в ПОРОШОК Н. б. Затем раствор ДОВ

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жилой комплекс дом на мосфильмовской
стол для ноутбука сплит левел джи 01
скамейка чугунная волна 0.7 мм
цена стакана под вентилятор вкрн-аф/бф-7,1 ду-4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)