химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

ы поддерживать температуру 45—55° [7].

Двухфазное окисление. Для получения холестанона Брюс [81 к раствору Н. б., серной и уксусной кислот в воде при перемешивании и охлаждении приливал раствор холестанола в 500 мл бензола. После перемешивания при 25—30° в течение 6 час слои разделяли и водный слои экстрагировали бензолом.

сн,

сн,

но

н

0,13 тля

+? Na2CrjD7-2H20 > Нг504 + АсОН

0,7-31" о ля 33-87%

Д4?0%-нь:й изо'ыток) ЭО.ЧТЛ 50мл

Б 3 0 0 мл Н20

О

н

н

он~СН3

Джонсон и др. [9] окисляли 2-метилциклогексанол по аналогичной методике, по без большого избытка окислителя. Водный раствор указанных реагентов перемешивают и при температуре 10е приливают бензольный раствор спирта в течение 2,5 час; перемешивание

О

А /СНз

100 мл

\та=Сга07-2НаО + H2S04 + СНэС03Н 85_-8Т'

0,8 моля 4,3 моля

(2 0 % - и ы и вз быток)

2 моля Б 1 л СЙН0

1 л Н,0

продолжают еще в течение 3 час.

В воде при 250°. Иллюстрацией весьма эффективной методики окисления, которая была описана в патентной литературе и в дальнейшем улучшена Фридманом [101, является окисление 2,3-диметил-пафталина в нафталин-2,3-дикарбоновую кислоту [Н1. В автоклав загружают указанные реагенты и непрерывно взбалтывают при 250° в течение 18 час. По охлаждении смесь фильтруют, чтобы отделить зеленую гидроокись хрома, и фильтрат подкисляют. Ньюмен и Бодеп [121 окислили по этой методике четыре метилбензо-Ы-фе-наытрена в соответствующие карбоновые кислоты с выходами

,СН«COzNa

СИ,

1.28 моля 2Na2Cr^07-2HaO

3,14 моля 1 &

(23%-ный избыток) в 1,8 л воды

+ 2Cr203 + 2NaOH

Чх/\//Ч +2Н20

ч/ У// хСОАга

НСЛ

87-93%

/^./Чх/

СО,2Н

85—95%. Рейтсемаи АллфинЦЗ] сообщили об окислении по этой же методике этилбензола в фенил уксусную кислоту, однако их результаты не получили подтверждения.

В безводной уксусной кислоте. Н. б. растворим в уксусной кислоте без добавления воды; 25%-ный раствор в горячей уксусной кислоте можно охладить до 10° без осаждения М. б. [14]. При получении циклогексанона [15] растворы спирта и Н. б. в уксусной

Н

ОН

Оf Na2Cr207-2HaO

0,052 моля (теорет.) в 25 мл СН3СОАН

60-65%

85"

0,15 моля в 10 мл CHsCO;H

кислоте смешиЕают при 15°. Затем температуру повышают до 60°, а через 15 мин она самопроизвольно поднимается до 65° (25—30 мин), после чего начинает снижаться, и раствор приобретает темно-зеленую окраску. При низкой температуре в начале реакции возможно образование хромата спирта, а также высокий ЕЫХОД кетона.

Кетон, образующийся при окислении холестерин-5а, бр-дибро-мида, быстро темнеет под действием света или при нагревании до 70°, но тем не менее он был получен с высоким выходом по следующей методике [161. К суспензии дибромида в 2 л уксусной кислоты при

0,28моля (100%-нмй избыток)

96%

перемешивании при комнатной температуре через воронку приливают раствор II. б. в 2 л уксусной кислоты, предварительно нагретый до 90°. Вскоре температура реакционной смеси повышается до

55—58°; твердое вещество растворяется через 3—5 мин, а еще через 2 мин колбу с помощью подъемного столика помещают в баню со льдом, прекращают перемешивание и препарату дают -закристаллизоваться. Затем смесь охлаждают до 25° при перемешивании, приливают 400 мл воды и доводят температуру до 15°; чистый кристаллический препарат отфильтровывают и тщательно промывают метанолом. Рекомендуется теоретическое количество Н. б.

Методика [17] получения аценафтенхииопа основана на результатах работы [18], в которой в качестве растворителя применяли безводную уксусную кислоту, а в качестве катализатора — апстат1- Na2Cr2cy Z Н20

1,1 моля (30%-ньгй избыток)

Се(ОАс}3

5 г

церия. И. б. прибавляли при перемешивании к смеси остальных реагентов при 40°, после чего перемешивали при комнатной температуре еще 8 час. a-Дикетоп очищали через бисульфитное производное. Большой разброс выходов показывает, что эта методика нуждается в дальнейшем совершенствовании.

В смеси безводной уксусной кислоты и бензола. Смесь эт

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло престиж 2
парковые лавочки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)