химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

глеводородами с образованием хлорированных углеводородов, иодбензола и хлористого водорода 141.'\.

•СВН,!+С1(С!~)

hv1.С{1НЙ1+НС1

V

Н/ХЧд

1. Wi I i g e г о d t C.t J. prakt. Chem,, (2), 33, 155 (1886); Lucas H. J., Kennedy E. R., Org. Syn., Coll. Vol. 3, 482 (1955).

2. Berg C. J., Wallis E. S., J. Biol. Chem., 162, 683 (1946).

3. Barton D. H. R., M i 1 1 e r E.( J. Am. Chem. Soc, 72, 370 (1950).

4. Banks P. P., H uyser E. S., Kleinberg J., J. Org. Chem., 29, 3692 (1964).

5-ИОД-2,4-ДИНИТРОФЕНИЛГИДРАЗИН (2). Мол. вес 328,47,

т. пл. 248°. Ci NHNH2

Получение [И: I I

NO, ,;,T.r ^>-NO,

I

(1)

I

(2)

Применение Ш. И. взаимодействует с кетостероидамй с образованием кристаллических высокоплавящихся производных.

1. К а г 1 s о n P., Hoffmeister Н., Ann., 662, 1 (1963).

И0ДИ30ЦИАНАТ, IN=C=0. Мол. вес 168,93.

И. получают из цианата серебра и иода [Н. И. присоединяется к олефинам в транс-положение, давая иоднзоцнанаты [21, интересные тем, что их можно превратить в этиленнмнны [31.

NHCQ2C2HE

NCO

ШСО

С2Н5ОН 80%,СЧИТАЯ НА (5)

Свежеприготовленный цианат серебра добавляют к раствору оле-фина в абсолютном эфире; смесь перемешивают, охлаждают и к ней добавляют твердый иод. И. присоединяется к Д2-холестену, давая транс-№аксиальный За-иод-2р-холестанилизоцианат [4].

1. Birckenbach L., L i n d h a r D M., Ber., 64, 961 (1931).

2. D г e f a h 1 G.,Ponsolc! R., Chem. Ber., 93, 519 (1960).

3. Hassner A., Healhcock С. C, Tetrahedron, 20, 1037 (1964).

4. Hassner A., Heathcock С. C, Tetrahedron Letters, Н25 (1964); J. Org. Chem., 30, 1748 (1965).

ИОДИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА. Постоянно кипящая иоди-стоводородная кислота содержит 57% HI, т. кип. 127°, уд. вес 1,7.

Восстановление. Азлактои а-бензоиламинокоричной кислоты восстанавливают до фенилаланина кипячением с И. к., красным фосфором и уксусным ангидридом [Н. Красный фосфор предназначен для связывания образующегося иода.

СеН5СН^С^С° °\ +57%Н1+Р(красный) + Ас.О „Кип*че|'_и^

X-N = CQH5 " 64-67%

0,1 моля

0,76 моля 0,64 г-шпом 125 мл с6н&сн2снсо2н

Аналогичную смесь (исключая добавление уксусного ангидрида) применяют для восстановительного дегалогенироваиия 3-хлорин-дола [21. При восстановлении ж-нитробензолсульфохлорида до ди-м-витрофенилдисульфида красный фосфор не применяют, но в конце

Кипячение 4 гас

82-86%

0, 15 МОЛЯ

CP

... N

н

реакции прибавляют бисульфит натрия для связывания выделяющегося иода [3]. Этот пример показывает, что под действием И. к. нитрогруппа не восстанавливается.

SOXI S ? S

л.

+ 55 — 58 %Ш ?NO-i 7 .J МОЛЯ

Кипячение 3 нас, затем NaHSO;.

74-7 9 % ~*NO,

Ч/

—NO,

1,5 моля

В кипящей уксусной кислоте И. к. восстанавливает а-дикетоны и а-кетолы главным образом до насыщенных кетонов [4]. Примеры приведены на следующей схеме:

сн3 сн3 сн3

ОН

о

н3сч

СН3 °

HI-АсОН

он

С2Н5СОС(С2НЁ}2 HI АСОНХ c2H5COCH(CZH5)2

80%

И. к. — наиболее подходящий реагент для превращения диазо-кетонов в метилкетоны [5]. Например, 5 мл 57%-ной И. к. добавляют к раствору 22 г диазоацетофенона в хлороформе. По окончании

C6H5COCH = N = N Н1"CI'^3 C6HdCOCH3 + Nа -f U

96%

выделения азота прибавляют воду, отделяют хлороформный слой и встряхивают его с раствором тиосульфата для удаления иода.

Расщепление простых эфиров. Делофе и Герреро 161 применили HI—Р—Ас-20 на последней стадии синтеза Ы-метил-3,4-диоксифе-нилаланина.

ОН

CH3o-Y>I

Ij -|- 57%Н1 + Р (красный)-i-Ac.,0

GO мл 24 г 60 ли

\

сн2смсо2н

NHCHg

0,05 моля

Кипячение 3 час (С0_.) 82%

ОН

ноI

снгснсо.,н

I

NHCH3

1. Д ж и л л е с п и X., С п а й д с р X., «Синтезы органических прспаратоз»,

ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 496. 2- С т е ф е п с о п Э., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953,

сб, 4, стр. 262.

3. Sheppard W. A., Org. Syn., 80 (1960).

4. Reusch W., LeMahieu R., J. Am. Chem, Soc, 86, 3068 (1964); R e-usch W., Le MahieuR., Guynn R., Ster

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
журнальный стол 701508 большой
обучение флористики и декору москва
купить недорогую магнитолу на ниссан кашкай с установкой
купить в москве линзы цветные eyemed adore

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)