химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)

Автор Л.Физер, М.Физер

нилацетон достаточно инертен по отношению к Н. б. и может быть очищен от исходного альдегида промыванием его раствора в толуоле водным бисульфитом [б].

СН,

СНО

/СН = С —N02

ХНХОСН,

сгнемо, I

FE —HCI

V4 V N-CIHYNH, I

OCHf

63-71%

(общий) ^/ -оснЦиклические кетоны. В результате расширения цикла под действием диазометана из циклогексанона получают циклогептанои с выходом до 63% и небольшие количества циклооктанона и окиси

метиленциклогексана [7]. Циклогептанои легко выделяют из реакционной смеси встряхиванием эфирного раствора с водным Н. б., который образует аддукт с циклогептаноном; циклооктанон бисульфитного соединения не образует [81.

Эфиры а-кетокарбоновых, кислот. Корнфорз [9] для очистки этилового эфира пировиноградной кислоты превращал его небольшими порциями в бисульфитмое производное. К эфиру (2,2 мл) в длинной пробирке приливают 3,6 мл насыщенного раствора бисульфита, который образует нижний слой. Пробирку встряхивают при охлаждении в охладительной смеси. Происходит быстрая кристаллизация и через 3 мин добавляют 10 мл этанола. Аддукт отфильтровывают, промывают этанолом и эфиром; выход 3,0 г. Для выделения эфира 16 г аддукта смешивают с 32 мл насыщенного раствора сульфата магния и обрабатывают 5 мл 40%-ного формалина. После взбалтывания образовавшийся маслянистый слой экстрагируют эфиром, сушат и перегоняют; выход этилового эфира пировиноградной кислоты 5,5 г.

Этиловый эфир бензоилмуравьиной кислоты очищают экстракцией из бензольного раствора раствором бисульфита с последующей регенерацией серной кислотой [101.

Замещеииые орто-хнноны. Для очистки сырого фенантренхи-нона, полученного окислением технического (90%) фенантрена, от антрахинона и других примесей его обрабатывают 4—6 порциями горячего 40%-ного раствора бисульфита, затем раствор фильтруют, охлаждают, отфильтровывают бисульфитное соединение и к суспензии его в воде добавляют соляную кислоту [НJ.

Физер [121 нашел, что при алкилировании серебряной соли 2-окси-1,4~нафтохинона йодистым метилом в эфире или бензоле образуется смесь примерно равных частей метиловых эфиров пара-и ортохинонов и что эту смесь легко разделить обработкой раствором Н. б. пара-Хиной растворяется лишь в ничтожных количестО

УН

СН,1

О

/У/\/

осн

о

if

3 /УУУ/ +

о

о

о

Нерастворим в NaHSOa

I

ОСН8

Растворим в NaHS03

вах, тогда как о/?то-изомер хорошо растворим и его можно выделить из фильтрата добавлением карбоната натрия.

Присоединение к хиноидным системам. Л. Физер и М. Физер [13] описали методику получения калиевой соли 1,4-нафтохинон-2-сульфокислоты путем присоединения Н. б. с образованием гидроО

ОН

I

+ NaHS03 36 г в 4 00 мл Нг0

20—25°

,Na

КйСг,0;-Н^04; KCI i>79% (общий)

о

32 г

ОН

//У'

S03K

О

хинонсульфоната, последующим окислением и высаливанием хлористым калием. Соль выпадает в виде ярко-желтых пластинок моногидрата.

О 1,4-присоединении Н. б. к хиноидной форме 1-нитрозо-2-наф-тола см. 1,2-Нафтохинон-4-сульфокислоты аммониевая и калиевая соли.

Меиотти [14] и Палладии [15] нашли, что 2-метил-1,4-нафтохи-нон под действием Н. б. при комнатной или несколько более высокой температуре образует моноаддукт, из которого метилнафтохинон можно выделить действием кислоты или основания. Если же реакцию проводить при 70—100°, нестабильный продукт присоединения необратимо превращается в натриевую соль 2-метилпафтогидрохи-поп-З-сульфокислоты.

Присоединение к эфиру се, {3-непредельной кислоты. Коуп и Хэн-кок J163 для очистки сложного эфира (1) перемешивали неочищенный препарат с водным Н. б., образующийся мутный водный раствор промывали бензолом и из осветленного раствора выделяли (1) после нейтрализации едким натром.

(СгН,,)2С-ССО,СН5

(1)

По-видимому, водорастворимый продукт представляет собой 1,4-аддукт, который в отличие от аддукта с хиноном неспособен к ароматизации.

1. А л л е и Ч., Л е й б и е р Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4., стр. 441.

2. Б а х м а п Д

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 2 (Ж-Н)" (4.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт жестянки без снятия
стенд фигурный человеческий фотопечать
16 апреля конуерт наив
стол обеденный дуб антик

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)